帕累托圖結(jié)合雙標(biāo)圖研究復(fù)熱條件下雞肉湯揮發(fā)性物質(zhì)

惠騰 梁志宏 戴瑞彤

摘 要：以冷凍調(diào)理燉煮雞肉湯為對(duì)象，利用帕累托圖和主成分雙標(biāo)圖研究85 ℃水浴和沸水蒸汽2 種復(fù)熱方式與（65±5） ℃和（75±5） ℃ 2 種復(fù)熱中心溫度對(duì)雞肉湯總體揮發(fā)性物質(zhì)和特征揮發(fā)性物質(zhì)的影響。結(jié)果表明：冷凍調(diào)理燉煮雞肉湯經(jīng)復(fù)熱后檢出氣味閾值化合物47 種，未報(bào)道氣味閾值化合物5 種;氣味累積貢獻(xiàn)率結(jié)果表明，1-辛烯-3-酮、正己醛、苯乙醛、（Z）-羅勒烯、壬醛、芳樟醇、（E）-檸檬醛、（E）-羅勒烯、（Z）-檸檬醛、月桂烯、乙酸丁酯、桉葉油醇和姜烯13 種化合物為調(diào)理雞肉湯的特征風(fēng)味物質(zhì)，氣味累積貢獻(xiàn)率接近100%;復(fù)熱中心溫度和復(fù)熱方法顯著影響1-辛烯-3-酮、苯乙醛和乙酸丁酯的形成，3 種化合物的氣味貢獻(xiàn)率分別為41.6%、13.4%和1.1%;復(fù)熱中心溫度為（65±5） ℃時(shí)促進(jìn)了亞油酸降解反應(yīng)，形成更多1-辛烯-3-酮，（75±5） ℃時(shí)則促進(jìn)美拉德反應(yīng)后期階段醛胺縮合等反應(yīng)，導(dǎo)致1-辛烯-3-酮含量降低;復(fù)熱能夠促進(jìn)雞肉湯中部分氨基酸與還原糖之間的美拉德反應(yīng)，促進(jìn)Strecker降解醛——苯乙醛的生成;長(zhǎng)時(shí)間的復(fù)熱會(huì)使雞肉湯累積更多脂質(zhì)氧化產(chǎn)物，從而促進(jìn)苯乙醛的生成;雙標(biāo)圖結(jié)果表明，復(fù)熱處理對(duì)雞肉湯總體揮發(fā)性物質(zhì)影響顯著，水浴復(fù)熱后總體揮發(fā)性物質(zhì)種類(lèi)和含量與對(duì)照組相似度較高，85 ℃水浴復(fù)熱至中心溫度（65±5） ℃時(shí)，雞肉湯中總體揮發(fā)性物質(zhì)和特征揮發(fā)性物質(zhì)種類(lèi)和含量與對(duì)照組相似度最高，冷凍調(diào)理燉煮雞肉湯經(jīng)較低傳熱速率和較低中心溫度復(fù)熱后能夠最大程度保持復(fù)熱前的總體風(fēng)味。

關(guān)鍵詞：冷凍調(diào)理燉煮雞肉湯;復(fù)熱;帕累托圖;雙標(biāo)圖;揮發(fā)性物質(zhì)

Abstract： The aim of this study was to evaluate the impact of re-heating methods （85 ℃ water-bath re-heating vs boiling water steam re-heating） and re-heating core temperatures （（65 ± 5） vs （75 ± 5） ℃） on the overall and key volatile compounds of frozen prepared stewed chicken soup by pareto chart combined with principal component biplots. A total of 47 kinds of odor threshold compounds and 5 kinds of compounds without odor thresholds reported were detected. 1-octen-3-one，hexanal， phenylacetaldehyde， （Z）-beta-ocimene， nonanal， linalool， （E）-citral， （E）-beta-ocimene， （Z）-citral， beta-myrcene， butyl acetate， 1，8-cineole， and zingiberene were the key volatile compounds， which contributed to nearly 100% cumulative odor. Re-heating method and re-heating core temperature had a significant effect on the generation of 1-octen-3-one， phenylacetaldehyde， and butyl acetate， which made a 41.6%， 13.4%， and 1.1% odor contribution， respectively. There-heating core temperature of （65 ± 5） ℃ promoted the degradation of linoleic acid and then gave rise to the generation of more 1-octen-3-one. However， increasing re-heating temperature to （75 ± 5） ℃ accelerated aldehyde-amine condensation in the late stage of the Maillard reaction， resulting in a reduction of 1-octen-3-one. The increase in re-heating core temperature also promoted the Maillard reaction between some amino acids and reducing sugars in the chicken soup to generate the Strecker degradation aldehyde phenylacetaldehyde. Long-time re-heating led to an obvious increase in phenylacetaldehyde generation though accumulation of lipid oxidation products in the soup. Biplots results showed that re-heating had a significant effect on the overall flavor of the soup. The water bath re-heating and the control treatments had higher similarity in the kinds and contents of volatile flavor compounds， and 85 ℃ water bath re-heating to （65 ± 5） ℃ exhibited the most similar overall flavor and key volatiles contents to those of the control group， suggesting that lower heat transfer rate and re-heating core temperature could maintain the flavor of frozen prepared stewed chicken soup during the re-heating process.

Keywords： frozen prepared stewed chicken soup; re-heating; pareto chart; principal component biplots; volatile compounds

DOI：10.7506/rlyj1001-8123-20181118-215

中圖分類(lèi)號(hào)：TS251.1? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A 文章編號(hào)：1001-8123（2019）06-0025-08

引文格式：

惠騰， 梁志宏， 戴瑞彤. 帕累托圖結(jié)合雙標(biāo)圖研究復(fù)熱條件下雞肉湯揮發(fā)性物質(zhì)[J]. 肉類(lèi)研究， 2019， 33（6）： 25-32. DOI：10.7506/rlyj1001-8123-20181118-215.? ? http：//www.rlyj.net.cn

HUI Teng， LIANG Zhihong， DAI Ruitong. Volatile compounds of re-heated frozen prepared chicken soup evaluated by pareto chart combined with principal component biplots[J]. Meat Research， 2019， 33（6）： 25-32. DOI：10.7506/rlyj1001-8123-20181118-215.? ? http：//www.rlyj.net.cn

快節(jié)奏的生活使備餐和用餐時(shí)間不斷減少，便利性食品需求不斷增加。冷凍調(diào)理食品的出現(xiàn)可滿足消費(fèi)者對(duì)快捷、方便食品的需求。冷凍調(diào)理食品是指以農(nóng)產(chǎn)、畜禽、水產(chǎn)品等為主要原料，經(jīng)前處理及配制加工后，采用速凍工藝，并在凍結(jié)狀態(tài)下（產(chǎn)品中心溫度在-18 ℃以下）貯存、運(yùn)輸和銷(xiāo)售的包裝食品。目前市面上流通的冷凍調(diào)理肉制品較多，常見(jiàn)冷凍調(diào)理肉制品如冷凍牛排、冷凍豬排、冷凍豬蹄和冷凍獅子頭等，這些冷凍調(diào)理肉制品加工技術(shù)已經(jīng)較為完善，技術(shù)和市場(chǎng)都較為成熟。與此同時(shí)，冷凍調(diào)理中式菜肴類(lèi)肉制品正在迅猛發(fā)展。

冷凍熟肉和冷凍湯料制品在調(diào)理加工過(guò)程中通常經(jīng)過(guò)高溫處理，大部分蛋白質(zhì)變性分解，部分油脂氧化降解，在食用前經(jīng)過(guò)“復(fù)熱”處理（再次加熱）后，容易出現(xiàn)蒸煮味和哈喇味，從而嚴(yán)重影響產(chǎn)品食用品質(zhì)。揮發(fā)性物質(zhì)對(duì)肉制品風(fēng)味起著重要作用[1]。肉品揮發(fā)性物質(zhì)通常由美拉德反應(yīng)、脂質(zhì)氧化、脂質(zhì)氧化產(chǎn)物與美拉德反應(yīng)產(chǎn)物相互作用及硫胺素降解等途徑形成[2]。加熱溫度、加熱方式和加熱時(shí)間對(duì)揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)的形成起著重要作用[1]，影響肉制品的食用和微生物安全[3-5]，影響消費(fèi)者對(duì)冷凍調(diào)理肉制品的接受性[6-8]。

美國(guó)農(nóng)業(yè)部建議肉制品加熱至中心溫度為60～80 ℃時(shí)產(chǎn)品品質(zhì)較好[4]。因此本研究通過(guò)模擬加工冷凍調(diào)理燉煮雞肉湯，采用水浴和蒸汽2 種方式對(duì)冷凍雞肉湯進(jìn)行復(fù)熱處理，使其中心溫度達(dá)到60～80 ℃，觀察2 種復(fù)熱方式處理后產(chǎn)品總體揮發(fā)性物質(zhì)及特征風(fēng)味物質(zhì)的變化，從而為類(lèi)似工業(yè)化冷凍調(diào)理食品的復(fù)熱食用提供參考。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

AA肉雞，屠宰平均日齡45 d，體質(zhì)量（2.0±0.5） kg，來(lái)自北京郊區(qū)屠宰加工企業(yè)。宰后24 h，4 ℃條件下取下雞琵琶腿，去骨，琵琶腿整理為30～40 g左右的肉塊，冷藏待用。食鹽、白酒、白砂糖、生姜、大豆油、干辣椒、花椒油、豆瓣醬及玉米淀粉等調(diào)味料購(gòu)自香辛料公司和北京農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)。

1.2 儀器與設(shè)備

DL-100電加熱導(dǎo)熱油可傾式攪拌夾層鍋 山東諸城鼎力機(jī)械有限公司;PA固相微萃?。╯olid phase microextraction，SPME）裝置、CAR/PDMS萃取頭（75 μm） 美國(guó)Supelco公司;SCION SQ 456-GC氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（gas chromatography-mass spectrometry，GC-MS）儀、DB-WAX毛細(xì)管柱（30 m×0.25 mm，0.25 ?m） 美國(guó)Bruker公司。

1.3 方法

1.3.1 冷凍調(diào)理燉煮雞肉湯制備

冷藏琵琶腿雞肉塊，以1 000 g的雞肉塊計(jì)，立即加入30 g食鹽、酒精度52°的白酒6 g，4 ℃條件下腌制12 h，腌制后的雞肉塊經(jīng)大豆油180 ℃油炸2 min;以1 000 g的雞肉塊計(jì)，向夾層鍋中加入大豆油50 g，130 ℃保持2 min;加入白砂糖55 g、生姜片10 g、干辣椒6 g，130 ℃保持1 min;加入油炸好的雞肉塊，保持2 min;加入水55 g、豆瓣醬20 g、花椒油3 g，煮沸;加入20 g玉米淀粉，90 ℃燜制30 min;出鍋分離出燉煮雞肉湯，4 ℃冷卻至室溫。150 g每份雞肉湯用聚酰胺（polyamide，PA）+聚丙烯（CPP）材料包裝，-20 ℃預(yù)凍2 h，然后立即抽真空、速凍，使產(chǎn)品中心溫度至-18 ℃以下，-20 ℃凍藏2 個(gè)月。每個(gè)處理組6 個(gè)重復(fù)。

1.3.2 復(fù)熱處理

取出冷凍調(diào)理燉煮雞肉湯，采用85 ℃恒溫水浴加熱和100 ℃蒸汽加熱使冷凍調(diào)理燉煮雞肉湯分別達(dá)到中心溫度（65±5） ℃和（75±5） ℃，自然冷卻至室溫，然后立即用于揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)檢測(cè)。未復(fù)熱的冷凍調(diào)理燉煮雞肉湯作為對(duì)照組。

1.3.3 SPME-GC-MS分析揮發(fā)性物質(zhì)

揮發(fā)性物質(zhì)分析采用Hui等[9]的方法，并稍加修改。稱(chēng)取5.0 g冷凍調(diào)理燉煮雞肉湯于15 mL頂空瓶中，立即封蓋;將270 ℃老化1 h后的CAR/PDMS萃取頭插入樣品瓶頂空部分，于50 ℃吸附30 min;吸附后的萃取頭取出后插入氣相色譜進(jìn)樣口，于250 ℃解吸3 min，同時(shí)啟動(dòng)儀器采集數(shù)據(jù);樣品采用無(wú)分流模式注入，氦氣（0.80 mL/min）為運(yùn)載氣體。溫度程序如下：40 ℃保持3 min，然后以5 ℃/min升溫至90 ℃;然后以10 ℃/min升溫至270 ℃，保持7 min。注射溫度250 ℃;質(zhì)譜選擇探測(cè)器電離模式70 eV;發(fā)射電流80 ?A;倍增電壓1 000 V;接口溫度250 ℃;發(fā)射源溫度200 ℃。數(shù)據(jù)采集范圍33～400 m/z。

以相似指數(shù)（similar index，SI）和反相似指數(shù)（reverse similar index，RSI）均大于800作為定性依據(jù)，利用峰面積進(jìn)行風(fēng)味成分的定量分析。通過(guò)比較NIST 2011和WILLEY 7 library化合物系統(tǒng)和相關(guān)文獻(xiàn)的保留指數(shù)（以C7～C26烷烴為標(biāo)準(zhǔn)），來(lái)鑒定化合物的種類(lèi)和類(lèi)別。揮發(fā)性化合物定量分析根據(jù)閾值，采用Aparicio等[10]的氣味閾值活度方法（略作修改）及GC-MS圖譜面積分析法同時(shí)進(jìn)行分析。化合物氣味活度值采用化合物GC-MS圖譜面積與化合物氣味閾值之比，通過(guò)食品氣味風(fēng)味化合物閾值庫(kù)（http：//www.vcf-online.nl/VcfHome cfm）查詢(xún)所檢測(cè)化合物的最新文獻(xiàn)閾值。當(dāng)化合物氣味閾值未見(jiàn)報(bào)道時(shí)，即無(wú)法通過(guò)食品氣味風(fēng)味化合物閾值庫(kù)查詢(xún)時(shí)，單獨(dú)采用GC-MS圖譜面積法進(jìn)行定量分析。

1.4 數(shù)據(jù)處理

利用SPSS Statistics 20軟件，數(shù)據(jù)分析采用一般線性模型單項(xiàng)方差分析（analysis of variance，ANOVA），均值比較采用最小顯著差異程序（least significant difference，LSD）和鄧肯（Duncans）多重比較進(jìn)行分析，顯著水平P<0.05，利用Origin Pro 8軟件作圖。

2 結(jié)果與分析

2.1 冷凍調(diào)理燉煮雞肉湯GC-MS圖譜

冷凍調(diào)理燉煮雞肉湯不同復(fù)熱條件下的GC-MS圖譜如圖1所示，圖譜顯示不同復(fù)熱處理組的雞肉湯揮發(fā)性物質(zhì)具有明顯差異。由表1可知，不同復(fù)熱條件下雞肉湯中共檢出47 種閾值化合物，這些氣味閾值化合物主要以烷烴、烯烴、酯類(lèi)、醇類(lèi)、醛類(lèi)和酮類(lèi)化合物為主，還包括少量的酸類(lèi)和呋喃等化合物。其中，烷烴類(lèi)有5 種，閾值范圍為0.770 00～8.000 00 mg/m3;烯烴類(lèi)有9 種，閾值范圍為0.010 00～200.000 00 mg/m3;酯類(lèi)有6 種，閾值范圍為0.010 00～8.000 00 mg/m3;醛類(lèi)有12 種，閾值范圍為0.000 72～2.400 00 mg/m3;醇類(lèi)有8 種，閾值范圍為0.002 40～32.000 00 mg/m3;酮類(lèi)有3 種，閾值范圍為0.000 12～0.020 00 mg/m3，胡椒酮除外;其他4 種化合物為2，3-二甲基吡嗪、乙酸、2，5-二甲基呋喃和2-乙?；邕颍瑲馕堕撝祷衔锓N類(lèi)和含量分布表明，雞肉湯復(fù)熱過(guò)程中風(fēng)味物質(zhì)變化主要以脂質(zhì)降解反應(yīng)為主、美拉德反應(yīng)為輔。

V21. 1-辛烯-3-酮;V8. 正己醛;V38. 苯乙醛;V16. （Z）-羅勒烯;V25. 壬醛;V34. 芳樟醇;V43. （E）-檸檬醛;V18. （E）-羅勒烯;V41. （Z）-檸檬醛;V11. 月桂烯;V7. 乙酸丁酯;V15. 桉葉油醇;其他縮寫(xiě)為剩余35 種氣味閾值化合物。

各類(lèi)化合物氣味閾值相差較大，酮類(lèi)、醛類(lèi)和醇類(lèi)化合物氣味閾值相對(duì)較小，而烷烴類(lèi)、烯烴類(lèi)和酯類(lèi)化合物氣味閾值較大，這與人們對(duì)傳統(tǒng)化合物氣味閾值認(rèn)識(shí)相一致，即醛類(lèi)和酮類(lèi)等化合物往往是加工肉食品的特征性風(fēng)味化合物[11]。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示，這47 種化合物因氣味閾值和含量差異使其化合物氣味活度值差異較大，胡椒酮和2，5-二甲基呋喃等的氣味活度值均小于0.01，而1-辛烯-3-酮、正己醛和苯乙醛的氣味活度值均大于1 000，由此可知，這47 種氣味閾值化合物對(duì)雞肉湯氣味貢獻(xiàn)大小不同。

圖2通過(guò)累積頻率分析法研究對(duì)雞肉湯氣味起實(shí)際作用的閾值化合物，即雞肉湯特征風(fēng)味化合物，共計(jì)12 種，分別為1-辛烯-3-酮（V21）、正己醛（V8）、苯乙醛（V38）、（Z）-羅勒烯（V16）、壬醛（V25）、芳樟醇（V34）、（E）-檸檬醛（V43）、（E）-羅勒烯（V18）、（Z）-檸檬醛（V41）、月桂烯（V11）、乙酸丁酯（V7）和桉葉油醇（V15），它們的氣味累積貢獻(xiàn)率接近100%，其余35 種閾值化合物對(duì)雞肉湯實(shí)際累積貢獻(xiàn)率幾乎為零。12 種特征風(fēng)味化合物中，酮類(lèi)化合物1 種、醛類(lèi)化合物5 種、烯烴類(lèi)化合物3 種、酯類(lèi)化合物1 種、醇類(lèi)化合物2 種，其中氣味貢獻(xiàn)最大的是1-辛烯-3-酮，其次是正己醛、苯乙醛，這與傳統(tǒng)認(rèn)識(shí)相一致，即加工類(lèi)肉制品中，來(lái)自脂質(zhì)自動(dòng)氧化的飽和醛或不飽和醛往往對(duì)風(fēng)味貢獻(xiàn)起著重要作用[12]。由表1的顯著性分析可知，12 種特征風(fēng)味化合物中，1-辛烯-3-酮、苯乙醛和乙酸丁酯會(huì)受復(fù)熱方法或復(fù)熱中心溫度的顯著影響（P<0.05），這3 種特征風(fēng)味化合物對(duì)雞肉湯氣味累積貢獻(xiàn)率達(dá)到56%，其余9 種化合物雖然為雞肉湯特征性風(fēng)味化合物，并對(duì)雞肉湯風(fēng)味起重要作用，但是并不受復(fù)熱方法和復(fù)熱中心溫度的顯著影響（P>0.05），9 種特征風(fēng)味化合物對(duì)冷凍調(diào)理雞肉湯氣味累積貢獻(xiàn)率約為44%。

1-辛烯-3-酮是雞肉湯最主要的特征性風(fēng)味化合物，累積氣味貢獻(xiàn)率達(dá)到41.56%。復(fù)熱中心溫度對(duì)1-辛烯-3-酮?dú)馕痘疃戎涤酗@著影響（P<0.01），而85 ℃恒溫水浴與蒸汽復(fù)熱2 種方法并不能顯著影響其生成（P>0.05）。從對(duì)照組到復(fù)熱至中心溫度（65±5） ℃、再到（75±5） ℃，1-辛烯-3-酮的氣味活度值呈現(xiàn)出顯著上升然后顯著下降的趨勢(shì)，即復(fù)熱至中心溫度（65±5） ℃時(shí)，1-辛烯-3-酮含量最高，而繼續(xù)復(fù)熱至中心溫度為（75±5） ℃時(shí)，1-辛烯-3-酮含量顯著下降。與此同時(shí)，復(fù)熱中心溫度與復(fù)熱方法的交互作用對(duì)雞肉湯中1-辛烯-3-酮的生成影響更為顯著（P<0.001），85 ℃水浴復(fù)熱至中心溫度（65±5） ℃和蒸汽復(fù)熱至（75±5） ℃時(shí)，雞肉湯中1-辛烯-3-酮含量顯著低于85 ℃水浴復(fù)熱至（75±5） ℃和蒸汽復(fù)熱至（65±5） ℃時(shí)的含量。

1-辛烯-3-酮?dú)馕堕撝岛艿?，通常在自然界中存在于大豆、苜蓿、豌豆等植物作物中[13]，肉制品，如干腌火腿中往往也會(huì)有一定量的生成[14]。脂肪酸自動(dòng)氧化和β-氧化是甲基酮類(lèi)化合物生成的主要途徑，而在動(dòng)植物中，1-辛烯-3-酮化合物的形成途徑為脂質(zhì)化學(xué)反應(yīng)，可通過(guò)亞油酸降解形成[15-16]，也即亞油酸是雞肉湯中1-辛烯-3-酮化合物形成的前體物質(zhì)。雞肉湯中，亞油酸主要來(lái)自于大豆油和花椒油等植物油，隨著復(fù)熱中心溫度升高，化學(xué)反應(yīng)速率加快，亞油酸降解形成更多1-辛烯-3-酮化合物的可能性較高。Ferreira等[17]指出，1-辛烯-3-酮作為羰基化合物，是一種Strecker降解醛類(lèi)，而在美拉德反應(yīng)體系的后續(xù)階段，Strecker降解醛類(lèi)化合物在熱處理過(guò)程中還會(huì)繼續(xù)發(fā)生反應(yīng)，生成后續(xù)的美拉德反應(yīng)產(chǎn)物。結(jié)合表1中數(shù)據(jù)推測(cè)可知，隨著復(fù)熱中心溫度從（65±5） ℃到（75±5） ℃，作為Strecker降解醛類(lèi)的1-辛烯-3-酮可能進(jìn)一步與氨基化合物發(fā)生醛胺縮合反應(yīng)，生成醛胺類(lèi)物質(zhì)或通過(guò)醇醛縮合形成醛糖及游離含氮聚合物，使得1-辛烯-3-酮在高復(fù)熱中心溫度條件下氣味活度值顯著降低。上述結(jié)果表明，在雞肉湯復(fù)熱過(guò)程中，復(fù)熱中心溫度會(huì)影響湯汁油料脂質(zhì)中1-辛烯-3-酮的生成，復(fù)熱過(guò)程中傳熱速率對(duì)油料中1-辛烯-3-酮的生成并沒(méi)有影響，具體而言，復(fù)熱中心溫度升高至（65±5） ℃加強(qiáng)了湯汁油脂中亞油酸的降解反應(yīng)，形成了更多1-辛烯-3-酮，雞肉湯汁復(fù)熱中心溫度繼續(xù)升高至（75±5） ℃則會(huì)促進(jìn)美拉德反應(yīng)后期階段醛胺縮合等反應(yīng)的進(jìn)行，導(dǎo)致1-辛烯-3-酮含量降低，最終通過(guò)影響雞肉湯汁油料脂質(zhì)化學(xué)反應(yīng)影響復(fù)熱過(guò)程中雞肉湯汁總體風(fēng)味。

苯乙醛的累積氣味貢獻(xiàn)率為13.4%，是受復(fù)熱方式影響的第二大氣味閾值化合物，受復(fù)熱中心溫度（P<0.05）和復(fù)熱方法（P<0.01）的顯著影響，但復(fù)熱中心溫度與復(fù)熱方法的交互作用對(duì)其生成并沒(méi)有顯著影響。苯乙醛對(duì)雞肉湯風(fēng)味起著重要作用，不僅由于苯乙醛擁有較低的氣味閾值，而且相對(duì)含量較高。醛類(lèi)物質(zhì)閾值較低，含量通常較高，對(duì)加工肉制品風(fēng)味形成起著重要作用。飽和醛和單不飽和醛往往由脂質(zhì)氧化所形成，甲基分支醛類(lèi)則通常經(jīng)過(guò)氨基酸Strecker降解所形成[18]。

苯乙醛是一種氨基酸分解代謝產(chǎn)物[19]、一種Strecker降解醛類(lèi)物質(zhì)或通過(guò)美拉德反應(yīng)Strecker降解氧化脫氨或脫羧所形成[20-21]。Strecker降解醛是美拉德反應(yīng)中形成最終風(fēng)味的重要化合物種類(lèi)。雞肉湯中的苯乙醛應(yīng)來(lái)自于雞腿肉游離氨基酸與調(diào)料白砂糖中還原糖的化學(xué)反應(yīng)，也即溶解于雞肉湯汁中的原料雞腿肉氨基酸與添加輔料白砂糖是冷凍調(diào)理燉煮雞肉湯汁中苯乙醛形成的前體物質(zhì)。與對(duì)照組相比，復(fù)熱至（65±5） ℃和（75±5） ℃中心溫度時(shí)，其含量沒(méi)有顯著性變化，但復(fù)熱至（65±5） ℃時(shí)，其含量卻顯著低于復(fù)熱至（75±5） ℃時(shí)（P<0.05）。Gallardo等[21]研究脂質(zhì)對(duì)麥芽汁模型系統(tǒng)中Strecker降解醛——苯乙醛形成的影響時(shí)發(fā)現(xiàn)，隨著麥芽汁中心溫度從60 ℃升高到100 ℃，麥芽汁模型系統(tǒng)中Strecker降解醛形成加快、苯乙醛生成量顯著增加;同時(shí)，在麥芽汁煮制過(guò)程中，脂質(zhì)的添加對(duì)Strecker降解醛的形成有顯著影響，能促進(jìn)苯乙醛的生成，脂質(zhì)添加量的變化也會(huì)導(dǎo)致Strecker降解醛生成量的顯著變化，在煮制過(guò)程中添加亞油酸的麥芽汁Strecker降解醛——苯乙醛的生成是未添加時(shí)的1.1～2.5 倍，添加2，4-癸二烯醛時(shí)，苯乙醛的生成是未添加時(shí)的3.6～4.6 倍，并且中心溫度從60 ℃到100 ℃時(shí)，由脂質(zhì)添加而促進(jìn)Strecker降解醛——苯乙醛的生成量增加。由此可知，雞肉湯復(fù)熱中心溫度升高或許能夠促進(jìn)部分氨基酸與調(diào)味料美拉德Strecker降解醛生成反應(yīng)，并能加強(qiáng)湯中油脂對(duì)Strecker降解醛——苯乙醛形成的促進(jìn)作用。另一方面，85 ℃水浴復(fù)熱處理雞肉湯汁中的苯乙醛含量顯著高于沸水蒸汽復(fù)熱處理組（P<0.05），表明雞肉湯中苯乙醛的生成受傳熱速率和溫度影響，而非湯的加熱溫度。Hidalgo[22-23]、Zamora[24]等體外模型系統(tǒng)的實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)一步表明，除了完整脂質(zhì)，如亞油酸的添加能夠促進(jìn)反應(yīng)體系中Strecker降解醛生成外，脂質(zhì)氧化形成的二級(jí)和三級(jí)氧化產(chǎn)物，如4-羥基-2-壬烯醛和2，4-癸二烯醛等同樣能夠促進(jìn)系統(tǒng)中苯丙氨酸等形成的相應(yīng)Strecker降解醛——苯乙醛。85 ℃水浴復(fù)熱相比于100 ℃蒸汽復(fù)熱使雞肉湯達(dá)到相同復(fù)熱中心溫度所需傳熱時(shí)間長(zhǎng)，積累更多脂質(zhì)氧化產(chǎn)物的可能性高，從而促進(jìn)雞肉湯中類(lèi)似苯丙氨酸等體系相應(yīng)Strecker降解醛——苯乙醛的形成。由此可知，水浴與蒸汽復(fù)熱可因復(fù)熱中心溫度和傳熱速率的不同使雞肉湯中美拉德Strecker降解醛——苯乙醛生成速率有所差異，升高復(fù)熱中心溫度能促進(jìn)湯中苯乙醛的生成，同時(shí)長(zhǎng)時(shí)間的復(fù)熱還會(huì)使雞肉湯累積更多脂質(zhì)氧化產(chǎn)物，從而促進(jìn)苯乙醛的生成，最終影響雞肉湯的整體風(fēng)味。

乙酸丁酯是受復(fù)熱方式顯著影響的第三大類(lèi)氣味閾值化合物，累積氣味貢獻(xiàn)率僅1.1%，復(fù)熱方法對(duì)其含量有顯著影響（P<0.01），但不受復(fù)熱中心溫度和復(fù)熱中心溫度與方法交互作用的顯著影響。與對(duì)照組相比，蒸汽復(fù)熱組中乙酸丁酯的含量并無(wú)顯著性差異，但水浴復(fù)熱組中乙酸丁酯的含量要顯著高于蒸汽復(fù)熱組和對(duì)照組（P<0.01）。研究表明，乙酸丁酯可能來(lái)自于微生物的酯化作用[25]，然而對(duì)于冷凍貯藏的調(diào)理雞肉湯而言，復(fù)熱過(guò)程中由微生物引起變化的可能性較低，游離脂肪酸和醇類(lèi)物質(zhì)通過(guò)脂質(zhì)氧化相互作用使其含量發(fā)生變化的可能性較高[18]。

2.3 冷凍調(diào)理燉煮雞肉湯未報(bào)道氣味閾值化合物分析

由表2可知，不同復(fù)熱條件下雞肉湯中共檢出未報(bào)道氣味閾值化合物共5 種，均為長(zhǎng)鏈甲基分支類(lèi)脂肪烴。研究指出，烴類(lèi)化合物通常閾值較高，對(duì)肉品風(fēng)味貢獻(xiàn)較弱，肉品中短鏈脂肪烴類(lèi)化合物可能來(lái)自于脂肪酸氧化[26-28]，甲基分支長(zhǎng)鏈脂肪烴和烯烴等化合物則可能來(lái)自于飼料中長(zhǎng)鏈烴類(lèi)化合物在動(dòng)物體內(nèi)脂肪中的積累，如大于10 個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈脂肪烴以及萜烯、α-蒎烯、β-蒎烯、檸檬烯等烯烴類(lèi)化合物[9，29-30]，事實(shí)上，這些烴類(lèi)化合物往往是植物油脂的正常組分[11]。雞肉湯中長(zhǎng)鏈烴類(lèi)化合物可能來(lái)自于煮制過(guò)程原料雞腿肉中的脂肪或香辛料，如姜烯應(yīng)來(lái)自于生姜。

對(duì)照組雞肉湯中未報(bào)道氣味閾值化合物共有3 種，分別為3-甲基壬烷、3-甲基-十三烷和姜烯。復(fù)熱方法、復(fù)熱中心溫度及二者的交互作用對(duì)其形成均沒(méi)有顯著性影響（P>0.05），但3-甲基壬烷經(jīng)復(fù)熱后含量會(huì)顯著下降（P<0.05），而3-甲基-十三烷和姜烯復(fù)熱前后含量并沒(méi)有顯著性差異。除對(duì)照組3 種化合物外，其余2 種未報(bào)道氣味閾值化合物3-甲基-十一烷和3-甲基-十五烷均為雞肉湯復(fù)熱條件下新生成或釋放的揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)。3-甲基-十一烷的形成受復(fù)熱中心溫度和復(fù)熱方法交互作用的顯著影響（P<0.001），但受復(fù)熱中心溫度和復(fù)熱方法影響不顯著（P>0.05）;雞肉湯中3-甲基-十五烷的形成受復(fù)熱中心溫度、復(fù)熱方法及其交互作用的顯著影響（P<0.01）。

上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，復(fù)熱時(shí)來(lái)自于調(diào)味料揮發(fā)性化合物的形成與釋放較為復(fù)雜，復(fù)熱方法、復(fù)熱中心溫度及其交互作用對(duì)冷凍調(diào)理燉煮雞肉湯中香辛料等調(diào)味料揮發(fā)性化合物的影響并沒(méi)有明顯規(guī)律，復(fù)熱中心溫度的升高及傳熱速率的加快對(duì)燉煮雞肉湯中部分長(zhǎng)鏈烴類(lèi)化合物沒(méi)有實(shí)質(zhì)性的影響，但也能使部分揮發(fā)性化合物含量減少，同時(shí)還能促進(jìn)部分長(zhǎng)鏈脂肪烴類(lèi)化合物的釋放。然而，這些揮發(fā)性化合物主要以長(zhǎng)鏈烴類(lèi)物質(zhì)存在，氣味閾值較高，除了姜烯不確定以外，復(fù)熱過(guò)程中這些化合物的變化對(duì)雞肉湯的整體風(fēng)味影響應(yīng)較低。

2.4 冷凍調(diào)理燉煮雞肉湯總體揮發(fā)性物質(zhì)主成分分析雙標(biāo)圖

由圖3可知：雙標(biāo)圖中共有5 個(gè)點(diǎn)，分別為對(duì)照組、水浴復(fù)熱至中心溫度（65±5）、（75±5） ℃組、蒸汽復(fù)熱至中心溫度（65±5）、（75±5） ℃組，近似代表復(fù)熱后揮發(fā)性物質(zhì)主成分中心化處理數(shù)據(jù)矩陣中的行（復(fù)熱處理樣本）信息;雙標(biāo)圖中一共有52 個(gè)向量，近似代表?yè)]發(fā)性物質(zhì)主成分中心化處理數(shù)據(jù)矩陣中的列（化合物變量）信息。52 個(gè)揮發(fā)性化合物向量主要分布于第1、2、4象限，胡椒酮、萜品油烯、2，5-二甲基呋喃、檸檬烯、壬醛、正己醛、正辛醛、正辛烷、1-癸烯、月桂烯和α-松油醇等化合物向量單位長(zhǎng)度較小，對(duì)應(yīng)于矩陣化合物列變量標(biāo)準(zhǔn)差小，化合物在不同復(fù)熱處理下變化差異小，其余大多數(shù)化合物向量單位長(zhǎng)度大，不同的復(fù)熱處理對(duì)其形成影響的差異大。

5 個(gè)復(fù)熱處理樣本點(diǎn)中，對(duì)照組和水?。?5±5） ℃處理組分布于第1象限，水?。?5±5） ℃組和蒸汽（75±5） ℃組分布于第4象限，蒸汽（65±5） ℃組分布于第2象限，表明經(jīng)不同復(fù)熱處理后，總體揮發(fā)性物質(zhì)差異大，復(fù)熱處理對(duì)整體風(fēng)味化合物形成有明顯影響。對(duì)照組揮發(fā)性化合物（E）-羅勒烯、（Z）-羅勒烯、水芹烯、正癸烷、正辛醛、正辛烷、1-癸烯、3-甲基-十三烷、苯甲醛、苯乙醛、醋酸乙酯、乙酸丙酯、桉葉油醇、4-萜烯醇、芳樟醇和γ-松油烯等所占比例較高;相比于對(duì)照組，水?。?5±5） ℃組中揮發(fā)性化合物（E）-羅勒烯、（Z）-羅勒烯、水芹烯、正癸烷、乳酸乙酯、正十二烷、4-異丙基苯甲醛和1-辛醛-3-醇等所占比例較高;水浴復(fù)熱至中心溫度（75±5） ℃后揮發(fā)性化合物芳樟醇、γ-松油烯、乙酸丁酯、甲基庚烯酮、3-甲基-十五烷、正十一烷、正十四烷、姜烯、檜烯、（E）-檸檬醛、（Z）-檸檬醛、3-甲基-十一烷和糠醇等所占比例較高;蒸汽復(fù)熱至中心溫度（65±5） ℃后揮發(fā)性化合物1-辛烯-3-酮、2，4-癸二烯醛、2-辛烯醛、乙酸、2-乙酰基噻唑和（E）-2-庚烯醛等所占比例較高;蒸汽復(fù)熱至中心溫度（75±5） ℃后揮發(fā)性化合物4-異丙基苯甲醛、1-辛醛-3-醇、（E）-羅勒烯、（Z）-羅勒烯、水芹烯、正癸烷、乳酸乙酯和正十二烷等所占比例較高。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，復(fù)熱處理后揮發(fā)性化合物種類(lèi)和含量差異較大。與此同時(shí)，2 個(gè)水浴復(fù)熱樣本點(diǎn)接近對(duì)照組，而蒸汽復(fù)熱點(diǎn)偏離對(duì)照組，5 個(gè)樣本點(diǎn)距離大小順序?yàn)椋▽?duì)照組-蒸汽（65±5） ℃）>（對(duì)照組-蒸汽（75±5） ℃）>（對(duì)照組-水?。?5±5） ℃）>（對(duì)照組-水?。?5±5） ℃），即相比于對(duì)照組，蒸汽復(fù)熱至（65±5） ℃時(shí)，揮發(fā)性物質(zhì)種類(lèi)和含量差異最大，蒸汽復(fù)熱至（75±5） ℃時(shí)次之，水浴復(fù)熱至（75±5） ℃時(shí)差異較小，水浴復(fù)熱至（65±5） ℃時(shí)差異最小。相比于對(duì)照組，蒸汽復(fù)熱后總體揮發(fā)性物質(zhì)種類(lèi)和含量相似度較低，水浴復(fù)熱后總體揮發(fā)性物質(zhì)種類(lèi)和含量相似度較高。85 ℃水浴復(fù)熱至（65±5） ℃時(shí)，揮發(fā)性物質(zhì)種類(lèi)和含量與對(duì)照組相似度最高。由此可知，經(jīng)較低傳熱速率和較低中心溫度復(fù)熱后能夠最大程度保持雞肉湯原有的風(fēng)味。

2.5 冷凍調(diào)理燉煮雞肉湯特征揮發(fā)性物質(zhì)主成分分析雙標(biāo)圖氣味累積貢獻(xiàn)率將近100%的12 種氣味閾值化合物和未報(bào)道氣味閾值的姜烯所組成的13 種特征揮發(fā)性物質(zhì)主成分雙標(biāo)圖如圖4所示。13 種特征揮發(fā)性物質(zhì)中，除了正己醛和壬醛的向量單位長(zhǎng)度較小以外，其余11 種特征揮發(fā)性物質(zhì)經(jīng)過(guò)復(fù)熱后差異較大。對(duì)照組樣本與（E）-羅勒烯、（Z）-羅勒烯、月桂烯、桉葉油醇、芳樟醇、苯乙醛和（E）-檸檬醛等化合物向量同向且離坐標(biāo)原點(diǎn)遠(yuǎn)，對(duì)照組在上述化合物向量上的值遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)所有樣本在這些化合物向量上的均值;與1-辛烯-3-酮化合物向量反向，對(duì)照組在該化合物向量上的值要低于所有樣本在該化合物向量上的均值;在（Z）-檸檬醛、乙酸丁酯和姜烯向量上處于均值水平。水浴復(fù)熱至（65±5） ℃組樣本在所有特征揮發(fā)性物質(zhì)向量上的值均處于所有樣本在化合物向量上的均值水平。水浴復(fù)熱至（75±5） ℃組樣本與1-辛烯-3-酮、（E）-檸檬醛、乙酸丁酯、姜烯、（Z）-檸檬醛、苯乙醛、芳樟醇和桉葉油醇向量同向，在上述化合物向量上的值遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)所有樣本在這些化合物向量上的均值，在（E）-羅勒烯和（Z）-羅勒烯向量上的值低于所有樣本在這2 種化合物向量上的均值。水浴復(fù)熱組和對(duì)照組中大部分特征揮發(fā)性物質(zhì)向量同向，在特征揮發(fā)性物質(zhì)種類(lèi)和含量上差異相對(duì)較小。蒸汽復(fù)熱至（75±5） ℃組樣本與1-辛烯-3-酮、（E）-檸檬醛、乙酸丁酯、姜烯、（Z）-檸檬醛、苯乙醛、芳樟醇和桉葉油醇向量反向，在上述化合物向量上的值遠(yuǎn)低于所有樣本在這些化合物向量上的均值，與（E）-羅勒烯和（Z）-羅勒烯化合物向量同向，高于所有樣本在這2 種化合物向量上的均值。蒸汽復(fù)熱至（65±5） ℃組與（E）-羅勒烯、（Z）-羅勒烯、月桂烯、桉葉油醇、芳樟醇、苯乙醛和（E）-檸檬醛等化合物向量反向，在上述化合物向量上的值遠(yuǎn)低于所有樣本在這些化合物向量上的均值，與正己醛、1-辛烯-3-酮、壬醛和（Z）-檸檬醛等化合物向量同向，高于所有樣本在這些化合物向量上的均值。蒸汽復(fù)熱組總體而言與大部分特征揮發(fā)性物質(zhì)向量反向，與對(duì)照組相比，在特征揮發(fā)性物質(zhì)含量上差異較大。

5 個(gè)樣本點(diǎn)距離大小順序?yàn)椋▽?duì)照組-蒸汽（65±5） ℃）>（對(duì)照組-水?。?5±5） ℃）>（對(duì)照組-蒸汽（75±5） ℃）>（對(duì)照組-水浴（65±5） ℃），即相比于對(duì)照處理組雞肉湯特征揮發(fā)性物質(zhì)，蒸汽復(fù)熱至（65±5） ℃時(shí)，特征揮發(fā)性物質(zhì)種類(lèi)和含量差異最大，85 ℃水浴復(fù)熱至（75±5） ℃時(shí)差異次之，蒸汽復(fù)熱至（75±5） ℃時(shí)差異較小，水浴復(fù)熱至（65±5） ℃時(shí)差異最小。由此可知，雞肉湯特征揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)變化受傳熱速率和溫度交互作用影響，不過(guò)與總體揮發(fā)性物質(zhì)變化類(lèi)似，水浴復(fù)熱至（65±5） ℃時(shí)，雞肉湯汁特征揮發(fā)性物質(zhì)種類(lèi)和含量與對(duì)照處理組相似度最高。

3 結(jié) 論

利用帕累托圖結(jié)合雙標(biāo)圖研究復(fù)熱條件下冷凍調(diào)理燉煮雞肉湯揮發(fā)性風(fēng)味化合物的變化，結(jié)果表明：羰基化合物，如醛和酮等物質(zhì)仍是冷凍調(diào)理燉煮雞肉湯中最為主要的特征風(fēng)味化合物，不同復(fù)熱中心溫度和不同復(fù)熱條件下?lián)]發(fā)性物質(zhì)種類(lèi)和含量差異較大，復(fù)熱處理顯著影響風(fēng)味物質(zhì)的變化，對(duì)食用品質(zhì)具有重要影響;復(fù)熱中心溫度不斷升高會(huì)加快油脂中亞油酸降解，從而促進(jìn)1-辛烯-3-酮等低閾值特征化合物的形成，過(guò)高的復(fù)熱中心溫度則會(huì)促進(jìn)湯料中美拉德后期階段醛胺縮合等化學(xué)反應(yīng)，使1-辛烯-3-酮等低閾值特征化合物降解;復(fù)熱中心溫度升高能夠促進(jìn)氨基酸與美拉德Strecker降解醛的生成，能加強(qiáng)油脂對(duì)Strecker降解醛，如苯乙醛形成的促進(jìn)作用，同時(shí)因較低傳熱速率所導(dǎo)致的長(zhǎng)時(shí)間復(fù)熱處理還會(huì)使雞肉湯累積更多脂質(zhì)氧化產(chǎn)物，從而促進(jìn)Strecker降解醛，如苯乙醛的生成;復(fù)熱處理對(duì)來(lái)自于雞肉湯調(diào)味料中揮發(fā)性化合物形成的影響沒(méi)有明顯規(guī)律，調(diào)味料風(fēng)味化合物以長(zhǎng)鏈烴類(lèi)為主，閾值較高，復(fù)熱處理對(duì)雞肉湯調(diào)味料整體風(fēng)味影響較小;水浴復(fù)熱后雞肉湯總體揮發(fā)性物質(zhì)種類(lèi)和含量與復(fù)熱前相似度較高，雞肉湯汁中特征揮發(fā)性物質(zhì)受復(fù)熱中心溫度和復(fù)熱方法交互作用的影響，較低傳熱速率和較低中心溫度復(fù)熱后能夠最大程度保持其原有總體風(fēng)味。本研究中雞肉湯經(jīng)85 ℃水浴復(fù)熱至中心溫度（65±5） ℃時(shí)能最大程度保持總體揮發(fā)性物質(zhì)和特征揮發(fā)性物質(zhì)的種類(lèi)和含量。

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