石油產(chǎn)品溴價(jià)測(cè)定中氯化汞的取代研究應(yīng)用

戴戎強(qiáng) 廖桂萍

摘 要：由于劇毒品在各個(gè)管理環(huán)節(jié)與流程復(fù)雜、對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染，特別是對(duì)實(shí)驗(yàn)人員身體損傷極大，同時(shí)在進(jìn)行劇毒品無(wú)害化處理過(guò)程會(huì)造成對(duì)人體的二次毒害；其次進(jìn)行劇毒品無(wú)害化處理所使用時(shí)間是分析時(shí)間的幾倍消耗大量人力、材料及試劑。因此必須找到快速、高效、準(zhǔn)確的取代試驗(yàn)方法，從而取代劇毒化學(xué)品的使用?，F(xiàn)用方法《SH/T 0236石油產(chǎn)品溴價(jià)測(cè)定法》中滴定溶劑配制需加入劇毒品氯化汞。經(jīng)過(guò)對(duì)實(shí)驗(yàn)方法研究，擬用《SH/T 0630石油產(chǎn)品溴價(jià)、溴指數(shù)測(cè)定法（電量法）》取代《SH/T 0236石油產(chǎn)品溴價(jià)測(cè)定法》。取代工作是避免分析人員實(shí)驗(yàn)過(guò)程中接觸有毒有害物質(zhì)，確保數(shù)據(jù)及時(shí)、準(zhǔn)確配合生產(chǎn)裝置，同時(shí)也保護(hù)環(huán)境、節(jié)約人力及物料損耗。

關(guān)鍵詞：劇毒品、取代試驗(yàn)、T檢驗(yàn)

1.方法比對(duì)

1.1手工分析方法

現(xiàn)用測(cè)定石油產(chǎn)品中溴含量的方法為《SH/T 0236石油產(chǎn)品溴價(jià)測(cè)定法》。分析過(guò)程是將試樣溶解于滴定溶劑中，以甲基橙為指示劑，用溴酸鉀-溴化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至紅色消失為止，操作過(guò)程全部為手工萃取和滴定，滴定溶劑配制是用冰乙酸、硫酸溶液、甲醇、四氯化碳、氯化汞乙醇溶液按體積比混合制成，完全由人工配制，其中涉及到了劇毒品-氯化汞。滴定溶液氣味刺鼻、毒性大且無(wú)害化回收處理過(guò)程復(fù)雜容易造成二次人體損害，因此需要取代。

1.2儀器分析方法

取代手工分析考慮使用《SH/T 0630石油產(chǎn)品溴價(jià)、溴指數(shù)測(cè)定法（電量法）》。方法采用微庫(kù)侖滴定原理，使用梅特勒公司的C30型溴價(jià)、溴指數(shù)測(cè)定儀，測(cè)定范圍溴指數(shù)（0.2～1000）mgBr/100g、溴價(jià)（0.1～300）gBr/100g，滴定儀終點(diǎn)自動(dòng)判定解決了石油產(chǎn)品終點(diǎn)不易判斷的困難，使用不含氯化汞的電解液，單次分析只需（3～5）min，一次電解液可連續(xù)進(jìn)行近百次的分析，即節(jié)約了試劑還減少了對(duì)環(huán)境的污染，最重要的是降低了對(duì)人體的損害。

1.3兩種方法數(shù)據(jù)對(duì)比

首先使用石油化工科學(xué)研究院生產(chǎn)的濃度為57mgBr/100g的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分別用兩種方法進(jìn)行測(cè)定，對(duì)比其結(jié)果差異。

通過(guò)上述對(duì)兩方法進(jìn)行的研究及數(shù)據(jù)對(duì)比，可以確定用《SH/T 06300石油產(chǎn)品溴價(jià)、溴指數(shù)測(cè)定法（電量法）》取代《SH/T 0256石油產(chǎn)品溴價(jià)測(cè)定法》，之后用數(shù)據(jù)對(duì)比對(duì)方法進(jìn)行驗(yàn)證。

在分析過(guò)程中發(fā)現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)只給出了取樣量的參考值，也就是一個(gè)范圍值，為方便操作以及保證結(jié)果準(zhǔn)確，我們對(duì)樣品的進(jìn)樣量進(jìn)行考察，找到不同濃度樣品的最佳進(jìn)樣量。在參考范圍內(nèi)對(duì)同一濃度樣品進(jìn)行不同進(jìn)樣量的多次進(jìn)樣，通過(guò)正交實(shí)驗(yàn)，最后以重復(fù)性最好、滴定時(shí)間較短的一組進(jìn)樣量確定為最佳進(jìn)樣量。仔細(xì)研究所有樣品，結(jié)果沒(méi)有大于80gBr/100g的，選L8（ 42 ）正交試驗(yàn)表， 選用0.057gBr/100g的標(biāo)樣考察溴價(jià)≤1.0gBr/100g的樣品，以與標(biāo)樣差值最小、重復(fù)性好作為參考依據(jù)。因素位極表見表3，試驗(yàn)方案及結(jié)果

之后對(duì)樣品濃度范圍（gBr/100g）為0.1<溴價(jià)≤1.0、1.0<溴價(jià)≤3.0、3.0<溴價(jià)≤7.0、7.0<溴價(jià)≤13.0、13.0<溴價(jià)≤45.0、45.0<溴價(jià)≤75.0分別重復(fù)進(jìn)行上述正交實(shí)驗(yàn).

2. 數(shù)據(jù)考察比對(duì)

2.1儀器介紹

C30型溴價(jià)溴指數(shù)測(cè)定儀主要參數(shù)：

泵電壓：24V±5%（最大400mA）

攪拌器電壓：0-18V

測(cè)量范圍：1ppm-100%含水量的樣品

傳感器精度：0.1μA

傳感器測(cè)量范圍：±2000mV

傳感器誤差范圍：2mV

3結(jié)論

3.1 通過(guò)對(duì)實(shí)驗(yàn)的研究和T檢驗(yàn)計(jì)算，可以看出劇毒品所涉及的方法的測(cè)定結(jié)果差值符合重復(fù)性、再現(xiàn)性要求同時(shí)沒(méi)有系統(tǒng)誤差存在。因此可以用方法《SH/T 0630石油產(chǎn)品溴價(jià)、溴指數(shù)測(cè)定法（電量法）》取代《SH/T 0236石油產(chǎn)品溴價(jià)測(cè)定法》。

3.2 取代后的方法不使用劇毒品氯化汞。分析人員不用接觸劇毒品同時(shí)也不需要進(jìn)行無(wú)害化處理，達(dá)到了降低毒性、保護(hù)人體健康、保護(hù)環(huán)境的目的。同時(shí)省去劇毒品繁雜的管理環(huán)節(jié)。

3.3取代后測(cè)定溴含量的方法《SH/T 0630石油產(chǎn)品溴價(jià)、溴指數(shù)測(cè)定法（電量法）》不用溴價(jià)滴定溶劑，省去配制和滴定環(huán)節(jié)對(duì)人體的毒害，且新方法為全自動(dòng)電位滴定，滴定終點(diǎn)判斷準(zhǔn)確，計(jì)算過(guò)程電腦化，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確、重復(fù)性好、準(zhǔn)確度高，分析時(shí)間大大縮短。同時(shí)通過(guò)實(shí)驗(yàn)找到適合各濃度樣品的最佳進(jìn)樣量，方便人員操作，同時(shí)也保證了結(jié)果的準(zhǔn)確性。

參考文獻(xiàn)：

[1] SH/T 0236-1992 《石油產(chǎn)品溴值測(cè)定法》本標(biāo)準(zhǔn)由石油化工科學(xué)研究院技術(shù)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)由錦州石油化工公司煉油廠負(fù)責(zé)起草。

[2] SH/T 0630-1996 《石油產(chǎn)品溴價(jià)、溴指數(shù)測(cè)定》本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)石油化工總公司石油化工科學(xué)研究院提出并歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中國(guó)石油化工總公司石油化工科學(xué)研究院。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：魏月萍

[3]石油產(chǎn)品溴價(jià)、溴指數(shù)測(cè)定分析操作規(guī)程（C30型測(cè)定儀）