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    扣式鋅銀二次電池鋅負(fù)極性能的研究

    2021-07-20 03:09:22宋紅磊謝建中
    船電技術(shù) 2021年7期
    關(guān)鍵詞:銀粉扣式鋅粉

    宋紅磊,譚 謀,謝建中

    扣式鋅銀二次電池鋅負(fù)極性能的研究

    宋紅磊,譚 謀,謝建中

    (武漢船用電力推進(jìn)裝置研究所,武漢 430064)

    本文研究在鋅粉中添加氧化鉛后分別加入銀粉、錫酸鈉、氫氧化鈣、及氧化鋁制備不同組成的鋅負(fù)極的性能,對(duì)合成的鋅負(fù)極的析氣量進(jìn)行了檢測(cè)分析,對(duì)組成的XR41電池循環(huán)性能進(jìn)行研究。結(jié)果表明,鋅粉中添加氧化鉛、錫酸鈉的鋅負(fù)極析氣量最小,為0.16 ml/(2g·10d)。制備的電池具有較好的循環(huán)壽命。

    扣式電池 循環(huán)壽命 析氣量

    0 引言

    鋅銀二次電池因其高比能量、高比功率、少維護(hù)及安全性而受到關(guān)注,扣式鋅銀二次電池多用于輕便醫(yī)療和電子設(shè)備,其循環(huán)壽命在低倍率下只能循環(huán)200~400次[1]。是因?yàn)榭凼诫姵氐捏w積小,對(duì)電池的副反應(yīng)氣體的冗余度極小。鋅電極的析氫自放電問題是影響鋅電池循環(huán)性能的關(guān)鍵問題。通常通過在電極中加入PbO、Ca(OH)2、Bi2O3、Ti2O3等物質(zhì)后[2~3],抑制鋅負(fù)極析氫自放電,延長(zhǎng)電池的循環(huán)壽命。

    本文在合金鋅粉中添加氧化鉛、銀粉、錫酸鈉、氫氧化鈣、氧化鋁制備不同組成的鋅負(fù)極,制備二次扣式鋅銀電池,驗(yàn)證不同組分的鋅負(fù)極的循環(huán)壽命。

    1 制備方法

    1.1 儀器與試劑

    電子天平[感量為0.0001 g],帶能譜分析儀的掃描電鏡,MSK-2150電動(dòng)對(duì)輥機(jī)[深圳科晶智達(dá)科技有限公司],高性能電池檢測(cè)儀,JZ-1型粉體振實(shí)密度分析儀。

    鋅粉[G6-0/300Bi/300In],PbO[AR],Ag[粒徑為0.3 μm],Na2SnO3[AR],Ca(OH)2[AR],Al2O3[AR],PTFE乳液(固含量60%),無水乙醇[AR]。

    1.2 制備過程

    1.2.1鋅負(fù)極配比組成

    制備的鋅負(fù)極的配比組成見表1所示。

    1.2.2鋅負(fù)極制備

    表1用電子天平按比例稱取鋅負(fù)極的各個(gè)成分。在研缽中順時(shí)針攪拌15 min后轉(zhuǎn)入燒杯中,加入PTFE乳量(固含量為3%)后用玻璃棒預(yù)攪拌1 min加入無水乙醇,攪拌成團(tuán)并不粘連燒杯壁,用手輥壓成厚度約為1.5 mm的負(fù)極箔,然后用電動(dòng)對(duì)輥機(jī)輥壓成1.2 mm的鋅負(fù)極。將鋅負(fù)極壓力XR41電池的負(fù)極殼中。鋅負(fù)極見圖1。

    圖1 (a)鋅膏負(fù)極片; (b) 鋅膏負(fù)極帽一體化

    1.2.3鋅負(fù)極的干燥

    將制備的鋅負(fù)極放入真空干燥箱中,在30℃、-0.08 MPa下烘干,烘干時(shí)間大約為12 h,防止鋅粉的氧化度過高。

    表1 制備的鋅負(fù)極的配比組成

    1.3 性能測(cè)試

    對(duì)所得到的鋅負(fù)極做SEM檢測(cè)。同時(shí)對(duì)鋅粉的面密度及析氣量進(jìn)行了測(cè)定,然后與自制的扣式電池正極、電解液以及隔膜組成XR41 電池。電池結(jié)構(gòu)見圖2。

    圖2 XR41扣式鋅銀電池結(jié)構(gòu)

    (1-正極殼;2-墊圈;3-負(fù)極殼;4-負(fù)極;5-負(fù)極隔膜;6-中間隔膜;7-中間隔膜;8-正極)

    2 結(jié)果與分析

    2.1 TEM分析

    用掃描電鏡對(duì)鋅粉進(jìn)行SEM掃描,得到鋅粉的鋅粉的宏觀形貌基本相同,如圖3所示。

    從圖3中可以看出,說明加入微量元素制備的鋅粉的宏觀形貌均為短棒狀。

    2.2 析氣量和電池內(nèi)阻

    測(cè)得鋅負(fù)極的析氣量和制備電池的內(nèi)阻如表2所示。

    表2 鋅負(fù)極的面密度及析氣量

    圖3 鋅粉的TEM圖

    從上表可以看出,添加銀粉、錫酸鈉、氫氧化鈣、氧化鋁的4種負(fù)極的析氣量比空白樣少,但添加錫酸鈉的負(fù)極的析氣量最少。添加銀粉的負(fù)極的電池內(nèi)阻最小,其次為添加錫酸鈉的負(fù)極,再次為添加氫氧化鈣、氧化鋁的樣品,最大的為空白樣。

    2.3 循環(huán)壽命對(duì)比

    制備5種不同鋅負(fù)極的鋅銀扣式電池。以0.1 c電流密度放電,放電截止電壓均為1.3 V。得到電池的循環(huán)壽命及容量如圖4。

    圖4 電池的循環(huán)壽命及容量圖

    從圖4可知,所有電池的容量隨循環(huán)周期的增加呈下降趨勢(shì)。1#、2#、5#負(fù)極制備電池較為明顯。循環(huán)初期1#制備的電池的容量低于剩余電池。電池的循環(huán)壽命排序?yàn)?#≈4#>5#>2#>1#,說明添加添加錫酸鈉、氫氧化鈣鋅負(fù)極制備的電池的循環(huán)壽命優(yōu)于剩余電池。從循環(huán)后期電池的容量可以看出,添加錫酸鈉的鋅負(fù)極制備的電池的容量高于添加氫氧化鈣的鋅負(fù)極的電池。

    3 結(jié)論

    1)添加錫酸鈉的鋅負(fù)極的析氣量最小,為0.16ml/(2g·10d);

    2)添加銀粉的負(fù)極制備的電池內(nèi)阻最小,其次為添加錫酸鈉的負(fù)極制備的電池;

    3)添加錫酸鈉的鋅負(fù)極制備的電池的循環(huán)壽命最長(zhǎng)且后期容量最高。

    [1] 張輝, 朱立群.用于鋅銀蓄電池氧化銀電極的研究進(jìn)展[J]. 稀有金屬材料與工程, 2008, 37(6): 1124-1128.

    [2] McBreen J and Gannon E J Electrochem Soc[J]. 1983, 130: 1980-1983.

    [3] Jain R, Adler T C, Mclarnon F R. and Caims E J[J]. J.Appl.Electrochem, l992, 22: 1039-1048.

    Study on Anode Performances of Zinc-silver Button Cells

    Song Honglei,Tan mou,Xie Jianzhong

    (Wuhan Marine Electric Propulsion Research Institute, Wuhan 430064, China)

    TM912

    A

    1003-4862(2021)07-0031-02

    2020-11-02

    宋紅磊(1986-),男,工程師。研究方向:鋅銀電池。Email:songhonglei2008@163.com

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