西瑪津高效液相色譜法分析方法試驗(yàn)

鐘楚欣　李玉君　吳　妍　陳家豪　張宏濤

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西瑪津高效液相色譜法分析方法試驗(yàn)

鐘楚欣李玉君吳妍陳家豪張宏濤

（廣東中科英?？萍加邢薰?廣東佛山 528000）

文章建立了西瑪津的高效液相色譜（HPLC）快速檢測(cè)分析方法。該方法采用填料粒徑為5.0 μm，規(guī)格為4.6 mm×250 mm的SymmetryC18色譜柱，以甲醇：超純水=55:45（V:V）體系為流動(dòng)相，等度洗脫，柱溫35℃，流速1.000 mL/min，用二極管陣列檢測(cè)器（PDA）在波長(zhǎng)230 nm對(duì)試樣中的西瑪津進(jìn)行分離與定量分析。結(jié)果表明，該方法中西瑪津0.02 ~10 mg/L濃度范圍內(nèi)，峰面積與其濃度具有良好的線性關(guān)系（r=0.9998和r=1.0000）；研究采用固相萃取提取，在水體中添加濃度為0.005 mg/L時(shí)，回收率為90.0 ~ 97.6 %，RSD為3.15%；添加濃度為1.00 mg/L時(shí)，回收率為98.0 ~ 99.0 %，RSD為0.425%。該方法簡(jiǎn)單、快速、靈敏，可用于水體中的西瑪津含量的測(cè)定。

高效液相色譜法；西瑪津；固相萃取

西瑪津（simazine）化學(xué)名稱為2-氯-4,6-雙（乙胺基）-1,3,5-三嗪，屬于低毒農(nóng)藥，是高效、安全、內(nèi)吸傳導(dǎo)型優(yōu)良除草劑，主要通過(guò)植物的根部吸收藥劑，并分布到植物的各個(gè)部分，使植物變黃而死亡[1]。其可用于防除玉米、甘蔗及高粱田、茶樹(shù)、橡膠及果園、苗圃的闊葉雜草和多數(shù)單子葉雜草[2]。因茶園除草成本低、雜草防治效果好，自20 世紀(jì)80年代開(kāi)始西瑪津在我國(guó)茶園用于防除一年生雜草[3-4]。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)儀器、試劑與材料

Waters-Alliancee2695 高效液相色譜儀，配二極管陣列檢測(cè)器（e2998 ）；分析天平（梅特勒-托利多 XP205 ）；精密移液槍；MTN-2800 D氮吹儀（天津奧特賽恩斯儀器有限公司）；ZZ-8L數(shù)控固相萃取儀（廣州市瑞森生物科技有限公司）；CNWBONDHC-C18 SPE小柱（上海安譜試驗(yàn)科技股份有限公司）；西瑪津標(biāo)準(zhǔn)品：純度97.3%，由上海市農(nóng)藥研究所有限公司提供；甲醇：色譜純；乙腈：色譜純；丙酮：色譜純。

1.2 色譜條件

Waters-Alliancee2695 高效液相色譜儀（沃特世，美國(guó)）；檢測(cè)器：二極管陣列檢測(cè)器（PDA）；檢測(cè)波長(zhǎng)：230 nm；色譜柱：SymmetryC18 （4.6 mm×250 mm，5 μm）；流動(dòng)相∶甲醇∶超純水=55∶45 （V∶V）；柱溫：35 ℃；流速：1.000 mL/min；進(jìn)樣量：20 μL；西瑪津的保留時(shí)間為4.8 min。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液配制

準(zhǔn)確稱取0.01 g 97.3 %西瑪津標(biāo)準(zhǔn)品于10 mL容量瓶中，用甲醇定容至標(biāo)線，經(jīng)0.22 μm濾膜過(guò)濾后，配制成濃度為973 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液貯備液。用甲醇水溶液（V甲醇∶V超純水=1∶1）稀釋，配制成0.02 mg/L、0.05 mg/L、0.1 mg/L、0.2 mg/L、0.5 mg/L、1 mg/L、2 mg/L、5 mg/L、10 mg/L系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，備用。

2 結(jié)果與討論

2.1 提取方法的選擇

水體中通常選用有機(jī)溶劑通過(guò)液液萃取或者固相萃取進(jìn)行提取，本研究比較了液液萃取和固相萃取對(duì)西瑪津在水體中的提取效果。分別設(shè)置5次重復(fù)，經(jīng)乙酸乙酯萃取2次后，西瑪津的平均回收率為34.3%；經(jīng)CNWBONDHC-C18 SPE小柱凈化提取后，西瑪津的平均回收率有96.7%。若增加乙酸乙酯的提取次數(shù)，回收率會(huì)有一定的提高，但考慮到成本和效率問(wèn)題，故采用CNWBONDHC-C18 SPE小柱凈化提取。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作

按上述液相色譜條件測(cè)定，以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（0.02 mg/L、0.05 mg/L、0.1 mg/L、0.2 mg/L、0.5 mg/L）為橫坐標(biāo)，以對(duì)應(yīng)色譜峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線1，線性方程1為：y=1.464 ×105x+87.02 ，r=0.9998 ；以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（0.5 mg/L、1 mg/L、2 mg/L、5 mg/L、10 mg/L）為橫坐標(biāo)，以對(duì)應(yīng)色譜峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線2，線性方程2為：y=1.482 ×105x-2.363 ×103，r=1.0000 。結(jié)果表明，該方法在0.02 mg/L-0.05 mg/L范圍內(nèi)和0.5 mg/L-10 mg/L范圍內(nèi)，分別具有良好的線性相關(guān)性。

圖1 　西瑪津標(biāo)準(zhǔn)品高效液相色譜圖

2.3 方法的準(zhǔn)確度和精密度

以空白水體為基質(zhì)，在水體中添加西瑪津標(biāo)準(zhǔn)溶液，添加水平為：0.005 mg/L和1.00 mg/L，每個(gè)水平重復(fù)5次。用5 mL乙腈和5 mL超純水活化CNWBONDHC-C18 SPE小柱，加入20 mL試驗(yàn)溶液，濾出液棄去，用丙酮洗脫HC-C18 SPE小柱，收集濾出液于試管中，氮?dú)獯蹈?，?.00 mL甲醇水溶液（V甲醇：V超純水=1:1）溶解試管中的殘?jiān)瑩u勻后，經(jīng)0.22 μm濾膜過(guò)濾，用上述高效液相分析方法測(cè)定，并計(jì)算回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。

結(jié)果顯示，水體中添加濃度為0.005 mg/L時(shí)，回收率為90.0 ~ 97.6 %，RSD為3.15 %；添加濃度為1.00 mg/L時(shí)，回收率為98.0 ~ 99.0 %，RSD為0.425 %。結(jié)果表明，固相萃取回收方法簡(jiǎn)便、快速，且準(zhǔn)確度和精密度好。

圖2 　添加濃度為0.005 mg/L時(shí)固相萃取色譜圖

圖3 　添加濃度為1.00 mg/L時(shí)固相萃取色譜圖

2.4 檢測(cè)限（LOD）和定量限（LOQ）

0.02 mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液得到的信噪比（S/N）為10.2，以S/N=3除以濃縮倍數(shù)10計(jì)算的檢測(cè)限為0.000588 mg/L，以添加回收方法能檢測(cè)出在基質(zhì)中的最低濃度水平計(jì)算的定量限為0.005 mg/L。

3 討論

建立了西瑪津的高效液相分析方法，提供了一種水體中的萃取方法。該方法操作簡(jiǎn)單、快速，準(zhǔn)確度和精密度好，能滿足水體中的檢測(cè)要求。試驗(yàn)結(jié)果表明，高效液相分析方法測(cè)定西瑪津，靈敏準(zhǔn)確，能滿足實(shí)驗(yàn)要求；固相萃取提取水體中的西瑪津，方便、科學(xué)，也有良好的回收率。

[1]陳茹玉,楊華錚,徐本立.農(nóng)藥化學(xué)[M].北京:清華大學(xué)出版社,2002:101-103.

[2]張敏恒,趙平,嚴(yán)秋旭,等.農(nóng)藥品種手冊(cè)精選[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2012.

[3]阮澤良.西瑪津除草成本低[J].中國(guó)茶葉,1981(4):3.

[4]徐南眉.西瑪津和阿特拉津在茶園中的應(yīng)用[J].中國(guó)茶葉,1981(4):40.

10.3969/j.issn.2095-1205.2019.04.25

鐘楚欣 (1992- )，女，廣東佛山人，助理工程師，主要從事環(huán)境毒理檢測(cè)及理化分析工作；張宏濤(1978- )，男，吉林雙遼人，工程師，研究方向：毒理學(xué)。

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2095-1205(2019)04-44-02