Ca(OH)2對渭化次煙煤及其熱解半焦氣化性能的影響

崔佃淼， 歐陽平， 張 然， 劉艷芳， 王大川， 崔龍鵬

(中國石化 石油化工科學研究院，北京 100083)

中國能源結構特點為“富煤貧油少氣”，因此以煤為原料，通過氣化技術生產合成氣或天然氣，是值得關注與研究的技術方向。近年來，氣流床氣化技術由于具有處理量大、污染低的優(yōu)點而獲得了重大發(fā)展。然而，由于氣流床氣化爐的反應溫度一般在1400 ℃左右，因此需要大量換熱并導致能效降低。雖然固定床和移動床反應器操作溫度較低，理論能效可大大高于氣流床反應器，但低溫導致煤需要更長的反應時間以達到理想的碳轉化率，同時后續(xù)含酚廢水的處理也是急需解決的難點。

催化氣化作為一種高效的氣化技術，通過在反應過程中加入催化劑，提高了煤的氣化反應活性，并可將反應溫度降至600～900 ℃，設備投資更低，同時產品氣組成可調，因此獲得了廣泛關注。K2CO3是目前氣化過程中研究和應用最多的催化劑[1-4]，但其在使用過程中易與煤中礦物質相互作用導致催化劑失活，同時由于生成不溶于水的物質導致催化劑回收難度增加，操作成本提高[5-8]；此外，鉀催化劑在高溫下容易揮發(fā)，導致催化劑損失和對氣化爐耐火材料及后續(xù)系統的腐蝕[9-10]。

近年來發(fā)現Ca(OH)2對褐煤具有較好的催化氣化效果，主要是因為Ca(OH)2可與褐煤表面含氧官能團發(fā)生離子交換作用[11-13]，并與煤焦形成一種特定結構[14]，從而提高了鈣物種在褐煤表面的分散度，因此Ca(OH)2作為一種廉價、可棄的高效催化劑在褐煤的利用中得到了廣泛關注[11,15-17]。但目前針對廉價Ca(OH)2對次煙煤的催化氣化性能，尤其是加壓條件下的催化氣化性能的研究相對較少。

另一方面，Ca(OH)2除可催化煤的氣化反應外，還可吸收反應產生的CO2發(fā)生碳酸化反應，促進氣化反應向生成H2的方向移動，生成的CaCO3再經煅燒后恢復吸收能力，生成的高純CO2可以直接進行捕集和封存，因此，Ca(OH)2等鈣基化合物也常被用于化學鏈氣化系統制備H2[18-20]。

筆者利用廉價Ca(OH)2作為催化劑和CO2吸收劑，在加壓固定床上考察了水蒸氣氣氛下渭化次煙煤及其熱解半焦添加Ca(OH)2的催化氣化特性，探討了次煙煤及其熱解半焦負載Ca(OH)2的過程機理，并探索將鈣基碳酸化反應與煤的催化氣化反應相耦合，來提高煤的轉化效率和產氫性能。

1 實驗部分

1.1 原料及性質

Ca(OH)2，分析純，北京化工廠。實驗選用渭化次煙煤(命名為WH)作為研究對象，WH經破碎、篩分得到100～120目的顆粒作為實驗用煤。在N2氣氛下，將實驗用煤分別在600 ℃和800 ℃下熱解1.5 h，得到熱解半焦，分別命名為WH600和WH800。渭化次煙煤及其熱解半焦的工業(yè)分析和元素分析結果見表1。

表1 渭化次煙煤和熱解半焦的工業(yè)分析及元素分析Table 1 Proximate and ultimate analysis of Weihua sub-bituminous coal and char samples

1) Proximate analysis, Air dry basis; 2) Ultimate analysis, daf-Dry ash free basis; 3) By difference

1.2 樣品制備與表征

催化劑分別通過浸漬和干混2種方式與原煤或熱解半焦樣品進行混合。浸漬法是將待測樣品和催化劑放入燒杯，加入去離子水充分攪拌均勻，然后在加熱和不斷攪拌下將燒杯中水蒸干，得到干燥樣品。干混法是將待測樣品和催化劑通過機械攪拌的方式混合均勻。催化劑的添加量以渭化次煙煤或其熱解半焦的質量分數計。通過浸漬法和干混法制備的樣品分別命名為S-nI和S-nD，其中，S為WH、WH600或WH800，n為加入Ca(OH)2的質量分數的值，n=w(Ca(OH)2)×100。 此外，向 WH600-17I 中再次干混加入原熱解半焦質量17%的Ca(OH)2制得的樣品命名為WH600-17ID。

考察Ca(OH)2循環(huán)性能時，按照鈣基催化劑的回收率為50%進行實驗，除第一次反應所用催化劑全部來自新鮮Ca(OH)2外，其余反應所用Ca(OH)2中50%的Ca來自新鮮Ca(OH)2，另外50%來自上次反應殘余物高溫焙燒后的灰，并將循環(huán)反應過程命名為cycle-b，其中，b為最初始添加的Ca(OH)2在此次反應之前參與循環(huán)反應的次數，cycle-0即為全部添加新鮮Ca(OH)2的樣品的反應。

采用PANalytical公司的X’Pert衍射儀表征樣品物相，使用Cu靶Kα射線(λ=0.15418 nm)，操作電壓40 kV，操作電流40 mA。采用Bruker公司的Tensor27型傅里葉變換紅外光譜儀對樣品進行紅外光譜分析，以溴化鉀壓片，波數為400～4000 cm-1，分辨率為1 cm-1。通過荷蘭FEI公司的Quanta-200型場發(fā)射掃描電子顯微鏡(SEM)觀察樣品的表面形貌，采用X射線能譜儀(EDS)定量分析樣品表面成分。

采用德國NETZSCH公司的STA449F3型熱重分析儀表征反應后樣品中生成CaCO3中的碳的質量。在N2氣氛下，以100 ℃/min的升溫速率升溫至400 ℃，恒溫3 min，然后以100 ℃/min的升溫速率升溫至800 ℃，恒溫8 min，確保樣品中的CaCO3完全分解。根據樣品在620～800 ℃之間的質量損失確定樣品中生成的CaCO3中碳的質量。

1.3 實驗裝置與方法

圖1為實驗所用加壓固定床氣化裝置示意圖。裝置所用不銹鋼管式反應器內徑為50 mm，長700 mm，設計溫度900 ℃，設計壓力4.5 MPa。反應器外加熱爐采用四段電加熱，反應器中下部等溫區(qū)設置篩板用來支撐反應樣品。氣化實驗時，將一定量的原煤或熱解半焦樣品加入反應器上部料斗中，待反應器內達到實驗所需溫度和壓力時開啟載氣(N2)，打開高壓進水泵進水，進水流量為1.0 g/min，經加熱爐氣化后在1.5 L/min N2攜帶下，經預熱爐預熱后從上部進入反應器。待溫度和壓力進一步穩(wěn)定，將料斗內樣品吹送進反應器內，氣化反應開始。次煙煤氣化實驗時氣化反應時間為2.5 h，熱解半焦氣化實驗時氣化反應時間為4 h。反應后的水蒸氣和少量焦油經冷凝器在氣-液分離器中冷凝，氣相產物經濕式氣體流量計計量后收集分析。采用安捷倫GC 7890B氣相色譜對氣體產物進行分析。

定義氣化反應過程中次煙煤和熱解半焦的碳轉化率(xC，%)為：

其中：m0為反應前樣品中碳的質量，g；mt為氣化反應進行t時樣品中生成CaCO3中的碳的質量，g；V為從氣化反應開始到某反應時間t時收集到的氣體總體積，L；φCO、φCO2和φCH4分別為CO、CO2和CH4氣體從氣化反應開始至t時的平均體積分數，%；T0為室溫， ℃。

圖1 加壓固定床氣化裝置示意圖Fig.1 Schematic diagram of the pressurizedfixed-bed reactor apparatus1—Water pump; 2—Mass-flow gas meter; 3—Heater; 4—Preheater; 5—Hopper; 6—Reactor; 7—Condenser; 8—Gas-liquid separator; 9—Filter; 10—Back pressure valve; 11—Water gas meter

某氣體的氣體產量(δi，m3/kg)定義為標準狀況(273.15 K，0.1 MPa)下樣品中單位質量的碳轉化生成該氣體的體積，計算公式為：

其中，i代表H2、CO、CO2或CH4；φi為i組分氣體從氣化反應開始至t時的平均體積分數，%；δ為有效氣體產量，m3/kg。

某氣體的氣體產率(θi，m3/(min·kg))定義為標準狀況下t時樣品中單位質量的碳轉化生成i組分氣體的速率，計算公式為：

其中，βi代表i氣體在t時的體積分數，%；vi為t時的總產氣速率，通過濕式氣體流量計測得，m3/min。

2 結果與討論

2.1 添加Ca(OH)2對次煙煤氣化性能的影響

在800 ℃、0.1 MPa下考察了WH以及WH-17I的氣化性能。氣化反應過程中，各組分產品氣體產率隨反應時間的變化如圖2所示。

圖2 WH和WH-17I氣化過程中氣體產率隨時間的變化Fig.2 Change of gas release rate with reaction time during the gasification of WH and WH-17IT=800 ℃; p=0.1 MPa(a) WH; (b) WH-17I

由圖2可知，氣化反應開始，產品氣中各組分的氣體產率迅速增加，并相繼在反應15 min時達到最大值，隨著反應時間延長，各氣體產率開始逐漸下降，是因為在反應開始階段主要發(fā)生次煙煤自身的熱解反應，熱解氣在高溫下分解成大量小分子化合物，從而使初始階段各氣體產率迅速增加；隨著反應進行，析出的揮發(fā)分量減少，開始發(fā)生次煙煤熱解產物半焦的氣化反應，由于熱解半焦的氣化活性相對較低，導致各氣體產率開始下降。由圖2還可見，WH-17I氣化反應過程中各氣體產率的峰值均比WH氣化時的高，說明Ca(OH)2的添加能夠促進次煙煤熱解氣中大分子化合物的裂解，使其產生更多的小分子氣體。此外，無論是否添加Ca(OH)2，次煙煤氣化產物中CH4的生成均主要集中在反應前30 min，這主要是因為常壓條件下CH4的生成主要來自于煤的熱解過程[21]，而后續(xù)半焦氣化過程中生成的CH4量極少。

考察了反應條件對渭化次煙煤及其熱解半焦氣化性能的影響，結果列于表2。由表2可見，在相同氣化條件下，添加Ca(OH)2后WH的氣化性能顯著增強，碳轉化率由59.27%提高至79.85%，產品氣中有效氣(H2+CO+CH4)的產量也從1.66 m3/kg 提高至2.59 m3/kg，表明Ca(OH)2促進了次煙煤中更多的碳向氣相轉化。此外，相比于WH，WH-17I的產品氣中H2產量顯著增加，CO產量略有增加，CO2和CH4產量變化不大，表明Ca(OH)2的添加顯著增強了次煙煤的氣化反應以及CO的變換反應，并促使反應向生成更多H2的方向進行。

2.2 添加Ca(OH)2對熱解半焦氣化性能的影響

煤的氣化過程一般分為兩個步驟，一是煤熱解脫除揮發(fā)分生成熱解半焦，二是熱解半焦與氣化劑反應生成合成氣[22]。由于煤熱解過程的反應速率遠高于熱解半焦氣化過程的速率，因此需重點對熱解半焦的氣化性能進行研究。將WH在不同溫度下熱解制得熱解半焦，然后在800 ℃、4 MPa下考察WH600、WH800以及WH600-17I和WH800-17I的氣化性能，結果見表2。

由表2可知，當熱解溫度從600 ℃升至800 ℃，渭化次煙煤所制得熱解半焦在氣化反應過程中的碳轉化率由52.32%降至45.10%，有效氣產量由1.76 m3/kg降至1.45 m3/kg，表明隨熱解溫度升高，所制得熱解半焦的氣化活性降低。這主要是因為隨著熱解溫度升高，熱解半焦的碳微晶結構向有序化發(fā)展，化學穩(wěn)定性增強，使得半焦的氣化活性降低[23-25]。添加Ca(OH)2后，2種熱解半焦的氣化性能均有所提高，但提高幅度不同。WH600-17I的碳轉化率由52.32%提高至77.70%，有效氣產量由1.76 m3/kg提高至2.47 m3/kg；而WH800-17I的碳轉化率僅由45.10%提高至57.06%，有效氣產量由1.45 m3/kg提高至1.78 m3/kg?？梢钥闯?，Ca(OH)2對低溫熱解半焦的催化性能更好。

表2 反應條件對渭化次煙煤及其熱解半焦氣化性能的影響Table 2 Effect of reaction condition on gasification reactivity of Weihua sub-bituminous coal and char samples

圖3為渭化次煙煤及其熱解半焦負載Ca(OH)2的紅外光譜。對比WH、WH600以及WH800的紅外譜可知，熱解過程中，隨著揮發(fā)分析出，熱解半焦中脂肪類C—H(3000～2700 cm-1)、含氧基團(1800～1000 cm-1)[26]含量均減少，尤其是WH800中所有官能團含量均減少，這些官能團的減少也導致樣品的反應活性降低。此外，1700 cm-1處為 —C=O— 的吸收峰[27-29]，在WH、WH600和WH800中該處峰強度較小，說明渭化次煙煤及其熱解半焦中—COOH含量較少；同時在添加 Ca(OH)2后，所有樣品—C=O—吸收峰強度均未發(fā)生明顯變化，表明渭化次煙煤及其熱解半焦在浸漬Ca(OH)2過程中，并未像褐煤一樣發(fā)生鈣離子的交換[11-13]。同時，對于添加Ca(OH)2的樣品，3642.4 cm-1處出現峰型尖銳的游離—OH吸收峰，3433.9 cm-1處圓而鈍的氫鍵締合—OH吸收峰增強，873.3 cm-1處出現Ca—O—H的特征吸收峰[30]，以上特征峰說明Ca(OH)2與渭化次煙煤及其熱解半焦之間不是簡單的混合，而是通過較強的靜電作用、氫鍵作用均勻分散至其表面。

由于工業(yè)上熱解一般在相對較低的溫度下進行，因此后續(xù)以WH600為研究對象，對熱解半焦的氣化性能進行考察。

圖3 渭化次煙煤及其熱解半焦負載Ca(OH)2的紅外光譜Fig.3 FT-IR spectra of Weihua sub-bituminous coal andchar loaded with Ca(OH)2(1) WH; (2) WH-17I; (3) WH600; (4) WH600-17I; (5) WH800; (6) WH800-17I

2.3 反應溫度對熱解半焦氣化性能的影響

反應溫度是影響熱解半焦氣化活性最重要的因素。在4 MPa下考察反應溫度對WH600以及WH600-17I氣化性能的影響，結果見表2。由表2可見，隨著反應溫度升高，WH600和WH600-17I的碳轉化率均有所提高，WH600的碳轉化率由 670 ℃ 時的18.30%提高至800 ℃時的52.32%，提高了約34百分點；而WH600-17I的碳轉化率提高幅度更大，由670 ℃時的30.81%提高至800 ℃時的77.70%，提高了接近47百分點。由于熱解半焦的氣化反應屬于非均相氣-固反應，對于粒徑小于500 μm的顆粒，在1000 ℃以下進行氣化反應時，其氣化過程屬于化學反應控制[31-32]，提高反應溫度可使熱解半焦中活性較高的碳結構活性提高，同時原本活性較低的碳結構在高溫下會被激活，從而使熱解半焦的氣化反應性能提高，氣化反應速率明顯加快[33]。而對于WH600-17I，Ca(OH)2的加入還提高了熱解半焦表面活性位點數量[11,34]，因此在Ca(OH)2催化以及反應溫度升高共同作用下WH600-17I的活性提高幅度更大。

此外，在相同氣化溫度下，與WH600相比，670 ℃時WH600-17I的碳轉化率提高了12.5百分點，而在800 ℃時WH600-17I的碳轉化率提高了25.4百分點。這表明在較高的反應溫度下，Ca(OH)2對熱解半焦的催化性能要優(yōu)于較低溫度時的催化性能。這是因為在反應溫度較高時，熱解半焦表面的Ca(OH)2可分解為高度分散的CaO，增加了熱解半焦表面氣化反應活性位數量，從而提高熱解半焦的氣化反應活性；但反應溫度也不宜過高，過高時會促使熱解半焦表面高度分散的CaO發(fā)生燒結，從而導致催化活性降低[35]。另一方面，相比于WH600，WH600-17I的氣化產品氣中CH4、CO和CO2的產量變化不大，而H2產量提高較多，這主要是因為在反應過程中，熱解半焦表面高度分散的CaO會吸收氣化反應產生的CO2生成CaCO3，在800 ℃時，生成的CaCO3又會快速分解生成CO2并被載氣帶走，從而持續(xù)促進氣化反應的進行，并促使反應向生成H2的方向進行。

2.4 壓力對熱解半焦氣化性能的影響

在反應溫度800 ℃時，考察了壓力對WH600以及WH600-17I氣化性能的影響，結果見表2。由表2可知，對于WH600，當反應壓力由0.1 MPa升至4 MPa，其碳轉化率僅增加1.6百分點，產品氣中有效氣體產量沒有變化，均為1.76 m3/kg；在較低反應壓力(0.1 MPa)下，相比于WH600，WH600-17I的碳轉化率僅提高2.4百分點，有效氣體產量僅增加0.09 m3/kg。以上結果表明，壓力變化對熱解半焦的氣化性能影響較小，同時低反應壓力下Ca(OH)2對熱解半焦的催化性能也較差。而當高反應壓力(4 MPa)、負載Ca(OH)2這兩個條件同時具備時，熱解半焦的氣化性能顯著提高，碳轉化率提高至77.70%，有效氣體產量也增加至2.47 m3/kg，同時產品氣中H2產量顯著提高，這些都說明提高反應壓力可顯著增強Ca(OH)2對熱解半焦的催化性能。這主要是因為較高的反應壓力可顯著加快半焦表面CaO的碳酸化反應速率，繼而提高氣化反應以及水氣變換反應速率，使得熱解半焦整體氣化反應活性提高，并生成更多的H2。

此外，由表2還可知，對于同一種樣品，隨著反應壓力升高，其氣化產品氣中CH4的產量也相應增加，表明壓力增加有利于氣化過程中CH4的生成。這主要因為熱解半焦氣化過程中伴隨著甲烷化反應(CO+3H2?CH4+H2O)的發(fā)生，由于甲烷化反應為體積縮小的反應，增加壓力有利反應向生成CH4的方向進行。

2.5 Ca(OH)2添加量對熱解半焦氣化性能的影響

圖4為反應溫度800 ℃、壓力4 MPa時Ca(OH)2添加量對WH600-nI氣化性能的影響。由圖4可見，WH600的碳轉化率先隨著Ca(OH)2添加量的增加而提高，當Ca(OH)2添加質量分數達到17%時，繼續(xù)提高添加量，WH600的碳轉化率不再提高，反而有所降低，這說明熱解半焦表面Ca(OH)2負載量存在一個飽和值，當負載量達到飽和值后，繼續(xù)添加Ca(OH)2不再起催化作用。Linares-Solano等[36]利用CO2化學吸附對CaO表面位點進行標定，發(fā)現隨著CaO負載量的增加，碳表面CaO的分散性先增加，后趨于平穩(wěn)，同時碳的氣化活性隨CaO分散性的增加而增強，這與本實驗結果一致。

圖4 Ca(OH)2添加量對WH600-nI氣化性能的影響Fig.4 Effect of Ca(OH)2 loading amount ongasification reactivity of WH600-nIT=800 ℃; p=4 MPa

圖5為不同Ca(OH)2添加量的WH600-nI樣品氣化反應后顆粒的SEM照片。由圖5可知，氣化反應過程中，熱解半焦表面負載的Ca(OH)2會發(fā)生富集和團聚，并覆蓋在熱解半焦表面。隨著Ca(OH)2添加量的增加，熱解半焦表面覆蓋的團聚顆粒也越多，阻礙了熱解半焦與水蒸氣反應，同時也抑制了氣體產物的擴散，造成熱解半焦氣化活性降低。

2.6 Ca(OH)2添加方式對熱解半焦氣化性能的影響

在800 ℃、4 MPa下，考察了不同Ca(OH)2添加方式對WH600氣化性能的影響，結果如圖6所示。由圖6(a)可見，相比于WH600，WH600-17D的碳轉化率僅提高2.8百分點，產品氣中有效氣體產量僅增加0.15 m3/kg，說明干混法添加的Ca(OH)2幾乎未起到催化作用，這主要與鈣系化合物在氣化過程中的流動性差有關[37]；而WH600-17I的碳轉化率由52.32%提高至77.70%，有效氣體產量也由1.76 m3/kg顯著增至2.47 m3/kg，因此通過浸漬法更能發(fā)揮Ca(OH)2對熱解半焦的催化性能。WH600-17ID相比于WH600-17I碳轉化率又有一定程度的提高，由77.70%提高至84.52%，有效氣體產量由2.47 m3/kg增加至2.76 m3/kg，均高于單獨干混加入時熱解半焦氣化性能的提高。

圖6 Ca(OH)2添加方式對WH600氣化反應性能的影響Fig.6 Effect of Ca(OH)2 adding method on reactivity and gas composition of WH600 gasificationT=800 ℃; p=4 MPa(a) Reactivity; (b) Gas composition

由圖6(b)可知，無論何種添加方式，Ca(OH)2的添加均改變了產品氣的氣體組成，H2體積分數升高，CO體積分數降低，說明Ca(OH)2除了催化熱解半焦氣化外，還促進了水氣變換反應的進行，而產品氣中CO2體積分數降低則說明CO2與Ca(OH)2發(fā)生反應生成了CaCO3。因此向浸漬好的熱解半焦樣品中干混加入Ca(OH)2，通過耦合鈣基碳酸化反應，實現原位分離CO2，不僅可以進一步促進熱解半焦氣化反應的進行，提高碳轉化率，還可以改變產品氣體組成，提高產品氣中H2的含量。

2.7 Ca(OH)2循環(huán)性能測試

在800 ℃、4 MPa條件下，考察循環(huán)反應次數對WH600-17I氣化反應性能和氣體組成的影響，結果見圖7。

圖7 循環(huán)反應次數對WH600-17I氣化反應性能和氣體組成的影響Fig.7 Effect of number of cycles on reactivity and gas composition of WH600-17IgasificationT=800 ℃; p=4 MPa(a) Reactivity; (b) Gas composition

由圖7可見，隨著循環(huán)反應次數增加，熱解半焦的碳轉化率有所降低，但降低幅度不大，從最開始的77.70%降低至3次循環(huán)反應后的68.53%，有效氣體產量由2.47 m3/kg降至2.27 m3/kg，產品氣組成幾乎無變化。

圖8為WH600-17I循環(huán)反應前后樣品的XRD譜。由圖8(a)可見，與cycle-0樣品相比，添加循環(huán)Ca的樣品中SiO2的衍射峰強度增強，Ca(OH)2和CaCO3的衍射峰略有減弱；對于反應后的樣品(圖8(b))，相比于cycle-0樣品，添加循環(huán)Ca的樣品中所有物質對應峰的強度均減弱。在樣品制備過程中，循環(huán)Ca來自上次反應殘余物焙燒后的灰，除帶入CaO外，還將灰中其他組分一并帶入，灰中惰性組分(SiO2等)覆蓋住熱解半焦及新鮮 Ca(OH)2表面，從而導致樣品中各物質的峰強度減弱，熱解半焦的氣化活性降低。因此，在使用 Ca(OH)2作為催化劑時，催化劑可部分循環(huán)再用，但循環(huán)次數不宜過多。

圖8 WH600-17I循環(huán)反應前后樣品的XRD譜Fig.8 XRD patterns of WH600-17I before and after gasification reaction(1) Cycle-0; (2) Cycle-1; (3) Cycle-2; (4) Cycle-3(a) Before gasification reaction; (b) After gasification reaction

3 結 論

(1)Ca(OH)2能夠顯著提高渭化次煙煤及其熱解半焦的氣化性能，且對低溫熱解半焦的催化性能更好；在反應過程中Ca(OH)2可增強次煙煤的氣化反應以及CO變換反應，并促使反應向生成H2的方向進行；采用紅外光譜法揭示了渭化次煙煤及其熱解半焦負載Ca(OH)2的過程機理，認為鈣是通過較強的靜電作用、氫鍵作用均勻分散到其表面的。

(2)隨反應溫度升高和Ca(OH)2添加量增加，熱解半焦的碳轉化率顯著提高，但熱解半焦表面Ca(OH)2負載量存在一個飽和值，高于該值時會因Ca(OH)2大量覆蓋半焦表面而導致熱解半焦的氣化活性降低；壓力升高對熱解半焦的氣化性能影響不大，但可顯著提高Ca(OH)2的催化氣化性能。

(3)將鈣基碳酸化反應與煤氣化反應耦合，可以提高熱解半焦的碳轉化率及H2產量；增加Ca(OH)2的循環(huán)反應次數，Ca(OH)2的催化效果變化不大，但會因煤中灰分的帶入導致熱解半焦反應活性略有降低。