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    鈉離子電池納米正極材料的合成及其電化學性能研究

    2019-05-10 09:52:40鄧蕾賀霞譚仕瑤湖南科技大學物理與電子科學學院
    數(shù)碼世界 2019年4期
    關鍵詞:鈉離子充放電電化學

    鄧蕾 賀霞 譚仕瑤 湖南科技大學物理與電子科學學院

    引言

    2010年以來,隨著社會狀況和各種二次電池技術的發(fā)展,鈉離子電池的研究得到了越來越多人的重視。鈉屬于IA族堿金屬元素,電極電勢為ENa+/'Na=_2.71V,而且鈉的儲量非常豐富,在地殼中的元素豐度高達2.64%。并且,一些分解電勢低的電解質(zhì)溶劑和電解質(zhì)鹽都可以應用到鈉離子電池當中,所以可供鈉離子電池選擇的電解液的范圍更廣泛一些,鈉離子電池的電化學性能穩(wěn)定,安全性高,因此,用鈉來替代鋰構造鈉離子電池具有重大的意義。

    1 研究內(nèi)容

    1.1 研究內(nèi)容

    (1)本文通過在800℃高溫反應溫度下制備Na0.44MnO2材料,用來研究高溫反應對Na0.44MnO2的晶體結構、形貌和電化學性能的影響。

    (2)通過在800℃下高溫反應6h,9h,12h和15h等不同的時間制備Na0.44MnO2材料,來研究高溫反應時間對Na0.44MnO2的晶體結構、形貌和電化學性能的影響。

    2 實驗部分

    2.1 循環(huán)伏安測試

    循環(huán)伏安測試均在CHI1000C型多通道恒電位儀上進行,初始掃描電位為positive,掃描范圍為2.0~4.0V,掃描速度為0.1 mV.g-1,掃描段數(shù)6段。

    2.2 交流阻抗測試

    采用CHI66OE型電化學工作站進行交流阻抗測試,測試條件為:振幅為5mV,頻率范圍0.01 Hz~105 Hz。

    3 實驗結果與討論

    圖1為800℃的高溫反應溫度下制備出的Na0.44MnO2材料的循環(huán)性能圖及800℃的高溫反應溫度下制備出的Na0.44MnO2材料的充放電比容量和效率圖。電池的測試方法是:首圈采用0.2C(24mA.C-1)的倍率進行活化處理,從第二周開始采用0.5.C (60mA.g-1)的倍率進行充放電測試,充放電電壓范圍為2.0~3.8V,循環(huán)圈數(shù)為100周。

    樣品循環(huán)100周以后的容量保持率為99.2%,說明材料有很好的循環(huán)穩(wěn)定性,與CV曲線(圖2)中得到的信息相一致。從圖中可以看出,從第五周以后樣品的容量高,并且有很高的庫倫效率,在循環(huán)100周以后仍保持在99.7%左右,說明當高溫反應溫度為800°C時,制備的材料可逆性很好,電化學性能穩(wěn)定。

    從圖中可以看出樣品的充放電比容量基本相同,兩條曲線重合在一起,除首圈和第2圈外,電池的效率幾乎達到100%,表明材料的可逆性非常好,電池的首圈效率為134.1%,在首次充電過程中,鈉離子從Na0.44MnO2中脫出,鈉含量由Na0.44MnO2變?yōu)镹a0.22MnO2,而在隨后的放電過程中,鈉離子嵌入到Na0.22MnO2中,鈉離子含量變?yōu)镹a0.66MnO2,在整個過程中鈉離子嵌入的量遠大于脫出的量,所以,首圈的效率大于100%。

    綜上所述,樣品不僅有很高的容量,并且循環(huán)性能穩(wěn)定,可逆性好主要因為在800°C下制備的材料不僅結晶度好,顆粒大小也非常合適,不會影響鈉離子的脫嵌。

    圖1 Na0.44MnO2納米桿樣品的循環(huán)性能圖及效率圖

    圖2為800℃的高溫反應溫度下制備出的材料的首圈充放電曲線。材料按2.4.1節(jié)中的介紹組裝好電池以后,靜置6h,夾到LAND電池測試系統(tǒng)上在室溫下進行測試,采用0.1C(12mA.C-1)的倍率進行充放電測試,充放電電壓范圍為2.0~3.8V。

    從圖中可以看出Na0.44MnO2材料的充放電曲線由多對傾斜的電壓平臺組成,這些平臺并不同于以往那些非常平緩的電壓平臺,結果顯示,樣品的首圈放電比容量為93.2 mAh.g-1,材料的放電比容量高,樣品在高電位區(qū)放出的容量高,在低電位區(qū)放出的容量低,材料的充電比容量高,說明材料結構完整,在充電過程中脫出的鈉離子多。

    圖2 Na0.44MnO2納米桿樣品的首圈充放電曲線(不同放電電壓)

    4 結論

    為了考察不同的反應條件對Na0.44MnO2材料的影響,本研究通過采用800℃高溫反應溫度來制備Na0.44MnO2材料,研究了高溫反應溫度對Na0.44MnO2的晶體結構、形貌和電化學性能的影響;通過在800℃下高溫反應6h、9h、12h和15h等不同的時間來制備Na0.44MnO2材料,研究了高溫反應時間對Na0.44MnO2的晶體結構、形貌和電化學性能的影響。得到了以下結論:

    (1)在采用固相法制備Na0.44MnO2材料時,當溫度在800℃左右時可以合成結晶度好,純相的Na0.44MnO2材料;800℃下制備的材料充放電比容量最高,循環(huán)性能最穩(wěn)定,并且有良好的倍率性能。

    (2)隨著高溫反應時間的變長,材料的容量先增大,然后又降低,但循環(huán)穩(wěn)定性在一直提高。

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