乙酰水楊酸制備實(shí)驗(yàn)“小竅門”

李其華　馮志明　雷春華

【摘 要】經(jīng)典的乙酰水楊酸制備實(shí)驗(yàn)，在原料混合及粗產(chǎn)品析出兩步中采用“小竅門”，不僅能讓制備的粗產(chǎn)品外觀好，而且能顯著提高合成產(chǎn)率。

【關(guān)鍵詞】乙酰水楊酸;制備;小竅門

中圖分類號(hào)： TQ463 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼： A 文章編號(hào)： 2095-2457（2019）05-0132-001

乙酰水楊酸俗稱阿斯匹林（Aspirin），是一種歷史悠久的解熱鎮(zhèn)痛藥，也可作擴(kuò)張心血管的藥物，其制備是各高校經(jīng)典的有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目[1-3]。針對(duì)大部分學(xué)生獲得的粗產(chǎn)品為粘稠豬油狀物、提純后產(chǎn)率明顯偏低的問(wèn)題，我們對(duì)制備反應(yīng)進(jìn)行了細(xì)致化地探究，尋得實(shí)驗(yàn)小竅門，結(jié)果比較理想。

1 制備實(shí)驗(yàn)

乙酰水楊酸的制備反應(yīng)為：

粗產(chǎn)品中的粘稠豬油狀固態(tài)物主要是副反應(yīng)生成的水楊酸聚酯：

制備反應(yīng)共分三步：（1）原料混合及反應(yīng);（2）粗產(chǎn)品的析出;（3）重結(jié)晶獲得產(chǎn)品。

為避免副反應(yīng)的發(fā)生，同時(shí)讓產(chǎn)品充分結(jié)晶，提高合成產(chǎn)率，“小竅門”主要體現(xiàn)在實(shí)驗(yàn)的前兩步。

1.1 加入反應(yīng)試劑的“小竅門”

2g固態(tài)水楊酸中加入5mL新蒸餾的液態(tài)醋酐，應(yīng)充分振搖（可以在～70℃水浴中進(jìn)行，只需～8min）使其充分或基本溶解成為均相后，再邊搖邊滴加5滴濃硫酸作催化劑。

1.2 產(chǎn)品充分結(jié)晶的“小竅門”

原料在75～85℃水浴中加熱20～25min反應(yīng)后，先用玻璃棒摩擦錐形瓶?jī)?nèi)壁（可放在冰水浴中進(jìn)行，需～5min）至溶液顯渾濁，最好有明顯晶體出現(xiàn)后再倒入盛有50mL冷水的燒杯中。粗產(chǎn)品析出。

重結(jié)晶步驟：除去水楊酸聚酯后的濾液中加入1：1HCl（V/V）溶液時(shí)，應(yīng)該慢慢滴加而且不要攪拌，讓產(chǎn)品自然結(jié)晶。后續(xù)處置同實(shí)驗(yàn)教材[3]。

2 結(jié)果與討論

將常規(guī)處置和采用“小竅門”的實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行對(duì)比，列于表1：

兩種方式重結(jié)晶后得到的乙酰水楊酸均為白色針狀晶體，與FeCl3溶液均無(wú)顯色反應(yīng)，說(shuō)明原料水楊酸已反應(yīng)完全。

很明顯，常規(guī)處置得到的粗產(chǎn)品中高聚物偏多，而且粗產(chǎn)品質(zhì)量偏少，說(shuō)明結(jié)晶不充分;采用“小竅門”，一方面讓固態(tài)原料水楊酸溶解在醋酐中，避免水楊酸分子間密切接觸形成副產(chǎn)物聚酯，同時(shí)均相體系增加了原料間相互作用生成產(chǎn)品的反應(yīng)速率。另一方面，通過(guò)玻璃棒摩擦反應(yīng)容器壁，提供粗產(chǎn)品結(jié)晶所需的晶核，有利于反應(yīng)生成的產(chǎn)品充分結(jié)晶。

3 結(jié)語(yǔ)

采用“小竅門”，不僅能讓乙酰水楊酸制備實(shí)驗(yàn)的粗產(chǎn)品外觀好，而且能顯著提高合成產(chǎn)率，同時(shí)避免了實(shí)驗(yàn)失敗或產(chǎn)率偏低帶給學(xué)生的沮喪感。符合精細(xì)化實(shí)驗(yàn)教學(xué)管理的理念，有利于提高學(xué)生的學(xué)習(xí)興趣，保證教學(xué)質(zhì)量。

【參考文獻(xiàn)】

[1]陸濤.有機(jī)化學(xué)[M]，7版，北京：人民衛(wèi)生出版社，2014，366.

[2]陸陽(yáng)，劉俊義.有機(jī)化學(xué)[M]，8版，北京：人民衛(wèi)生出版社，2013，167.

[3]羅一鳴，唐瑞仁.有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)與指導(dǎo)[M]，2版，長(zhǎng)沙：中南大學(xué)出版社，2012，160-162.