• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    鈉鹽強(qiáng)化某低品位鐵礦含碳球團(tuán)還原機(jī)理

    2019-04-15 11:14:10鐘榮海黃柱成易凌云漢合童
    關(guān)鍵詞:質(zhì)量

    鐘榮海,黃柱成,易凌云,漢合童

    ?

    鈉鹽強(qiáng)化某低品位鐵礦含碳球團(tuán)還原機(jī)理

    鐘榮海,黃柱成,易凌云,漢合童

    (中南大學(xué) 資源加工與生物工程學(xué)院,湖南 長沙,410083)

    采用內(nèi)配煤造球還原焙燒的方法對某高硅低品位鐵礦進(jìn)行處理,并加入鈉鹽強(qiáng)化還原,研究溫度、時間和添加劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)對還原的影響,并采用煙氣分析儀研究含鈉鹽對還原過程的影響。計算CO體積分?jǐn)?shù)對FeO還原和鐵橄欖石(Fe2SiO4)生成反應(yīng)的熱力學(xué)影響,并采用SEM和XRD等分析還原球團(tuán)的微觀結(jié)構(gòu)和成分。研究結(jié)果表明:還原中間產(chǎn)物FeO可與SiO2反應(yīng)生成難以再還原的鐵橄欖石(Fe2SiO4);提高還原反應(yīng)體系中CO的體積分?jǐn)?shù)可以促進(jìn)FeO的還原和減少鐵橄欖石(Fe2SiO4)的生成;鈉鹽能夠有效地促進(jìn)球團(tuán)中碳的氣化反應(yīng),提高球團(tuán)內(nèi)CO的體積分?jǐn)?shù),從而促進(jìn)FeO的還原,減少Fe2SiO4的生成,進(jìn)而改善還原效果;當(dāng)內(nèi)配煤質(zhì)量分?jǐn)?shù)(即C與Fe質(zhì)量比(C)/(Fe))為0.4,鈉鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%,焙燒時間為30 min以及焙燒溫度為950 ℃時,還原效果最佳,還原球團(tuán)的金屬化率為56.74%,磨礦、磁選后精礦鐵品位和鐵回收率分別為74.16%和74.57%。

    低品位鐵;鈉鹽添加劑;內(nèi)配煤球團(tuán);還原焙燒

    低品位赤鐵礦是我國難選鐵礦資源中的一種,具有鐵品位低、硅酸鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)高、鐵氧化物晶粒粒度小(平均粒度在0.045 mm以下)以及鐵氧化物與含鐵硅酸鹽脈石礦物共生緊密、物理化學(xué)性質(zhì)相近等特點(diǎn),難以采用常規(guī)選礦方法進(jìn)行有效富集[1?4]。該類赤鐵礦石總儲量將近30億t,若這部分鐵礦資源能得到有效利用,則對緩解我國鐵礦石資源壓力具有重要意義。采用直接還原?磁選方法處理該類鐵礦石是目前研究熱點(diǎn)之一,在還原溫度為1 000~1 200 ℃和還原時間為60~120 min條件下,還原產(chǎn)品的金屬化率在85%以上,磨礦、磁選后精礦鐵品位、鐵回收率分別在85%~95%和80%以上[5?8]。但該類鐵礦石硅質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高,在還原過程中生成的FeO會與SiO2生產(chǎn)鐵橄欖石(Fe2SiO4)。鐵橄欖石易與其他化合物形成低熔點(diǎn)體 系[9],在高溫下轉(zhuǎn)變?yōu)橐合?,阻礙鐵氧化物進(jìn)一步還原。此外,鐵橄欖石本身難以被還原[10?11],從而造成鐵元素流失,因此,如何使氧化鐵快速還原成為金屬鐵,避免生成過多的鐵橄欖石在直接還原過程中至關(guān)重要。研究表明,堿金屬及堿土金屬化合物對鐵氧化物的還原反應(yīng)有一定的促進(jìn)作用。Na2CO3,Na2SO4,K2CO3以及NaCl等堿土金屬鹽被廣泛用于促進(jìn)鐵氧化物的還原,且效果顯著[12?17]。對于堿土金屬促進(jìn)鐵氧化物的還原機(jī)理,有研究認(rèn)為堿土金屬鹽添加劑可以破壞礦石結(jié)構(gòu),使某些與脈石有復(fù)雜嵌布關(guān)系的物質(zhì)從束縛態(tài)中釋放出來,從而促進(jìn)鐵氧化物還原[13]。也有研究認(rèn)為堿土金屬鹽可以弱化FeO中Fe—O鍵,促進(jìn)鐵氧分離,加快還原[12]。此外,堿土金屬鹽可以大力促進(jìn)碳的氣化反應(yīng)[18?20],這對加快鐵氧化的還原是有利的。鑒于堿土金屬鹽對鐵氧化物的還原具有顯著促進(jìn)作用,本文采用某鈉鹽作為添加劑強(qiáng)化某還原低品位鐵礦還原,從而提高對該類鐵礦資源的利用效率。目前,人們對堿土金屬鹽促進(jìn)鐵氧化物還原作用的機(jī)理研究眾多,但其作用機(jī)理隨原料變化而存在較大差異,因而,深入研究鈉鹽對低品位鐵礦還原的作用機(jī)理,對采用直接還原法還原該類鐵礦資源具有重要的指導(dǎo)意義。本文以某高硅低品位微細(xì)粒嵌布赤鐵礦石為研究對象,采用內(nèi)配煤造球后進(jìn)行還原焙燒,并添加鈉鹽強(qiáng)化還原效果。研究溫度、時間、內(nèi)配煤質(zhì)量分?jǐn)?shù)和添加劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)對還原過程的影響,采用煙氣分析的方法以及SEM-EDS和XRD研究鈉鹽促進(jìn)還原作用的機(jī)理。

    1 原料性能與試驗(yàn)方法

    1.1 原料性能

    鐵礦來自湖南某地,其化學(xué)成分如表1所示,X線衍射結(jié)果如圖1所示。

    表1 鐵礦化學(xué)成分分析結(jié)果(質(zhì)量分?jǐn)?shù))

    圖1 鐵礦的X線衍射分析圖譜

    由表1可知:該鐵礦鐵品位僅為33.860%;脈石主要為SiO2(品位為40.610%),其次是Al2O3,有害元素P和 S質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低。由圖1可知:鐵礦中主要含鐵礦物為赤鐵礦;主要脈石為石英,并伴生有少量絹云母和綠泥石。

    圖2所示為鐵礦的掃描電鏡分析圖譜,表2所示為礦石中鐵氧化物的嵌布粒度分析結(jié)果。由圖2和表2可知:礦石中主要含赤鐵礦(Fe2O3)和石英(SiO2)這2種礦物,兩者呈浸染狀相互交生,嵌布關(guān)系十分復(fù)雜;赤鐵礦粒度很小,粒度小于0.01 mm部分赤鐵礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為39.94%,分散程度高,主要呈星點(diǎn)狀無規(guī)則地分布。將鐵礦石破碎、磨細(xì)(粒度小于0.037 mm的鐵礦石質(zhì)量分?jǐn)?shù)占71.20%)用于造球。

    表2 原礦中鐵礦物的粒度組成(質(zhì)量分?jǐn)?shù))

    H表示赤鐵礦,Q表示石英。

    實(shí)驗(yàn)所用的還原煤工業(yè)分析結(jié)果如表3所示。將還原煤破碎、磨細(xì)(粒度小于0.037 mm的鐵礦石質(zhì)量分?jǐn)?shù)占58.89%)用于造球。

    表3 還原煤工業(yè)分析結(jié)果(質(zhì)量分?jǐn)?shù))

    注:Fcad為空氣干燥基固定碳;Mad為空氣干燥基水分; Ad為干基灰分;Vdaf為干基揮發(fā)分。

    1.2 實(shí)驗(yàn)方法

    將煤粉和鐵礦粉料按固定碳質(zhì)量和全鐵質(zhì)量比值(C)/(Fe)=0.4進(jìn)行混合,添加一定比例的添加劑,將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.5%膨潤土和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%預(yù)配水混勻。然后,在圓盤造球機(jī)中(直徑為1 m,傾角為45°,轉(zhuǎn)速為28 r/min)制成粒度為5~8 mm的生球,并放入110 ℃的烘箱中干燥2 h以備用。

    還原焙燒使用的設(shè)備如圖3所示。每次取30 g干燥小球置于石英管中,先向玻璃管中通入N2(通氣速度為0.18 m3/h),將石英玻璃管中的空氣排出。將石英管緩緩放入爐中,待還原爐的溫度升至所需溫度時開始計時,達(dá)到預(yù)定時間后將還原小球取出萃冷,以防止再氧化。還原效果用還原球團(tuán)的金屬化率表征:

    =(MFe)/(TFe)×100% (1)

    式中:(MFe)為還原球團(tuán)中金屬鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%;(TFe)為還原球團(tuán)中全鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%。

    1—N2;2—智能溫控儀;3—?dú)怏w流量計;4—耐火材料;5—石英玻璃管;6—硅碳棒;7—內(nèi)配煤制粒小球;8—計算機(jī)(記錄氣體成分用);9—粉塵過濾器;10—煙氣分析儀;11—固體干燥劑。

    磨礦實(shí)驗(yàn)在XMQ240×90型的錐形球磨機(jī)中進(jìn)行,磨礦時礦漿質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%,磨礦粒度小于 0.045 mm的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100%。磁選設(shè)備為XCGS?73型磁選管, 磁場強(qiáng)度為1 840 kA/m。研究鈉鹽作用機(jī)理時,用煙氣分析儀對還原氣氛進(jìn)行分析。將排出的尾氣與煙氣分析儀連接,分析還原時產(chǎn)生的氣體成分與質(zhì)量分?jǐn)?shù)。煙氣分析儀為MUR煙氣分析儀,用于分析氣體中所含有的O2,CO,CO2,SO2和CH體積分?jǐn)?shù)。煙氣分析儀與計算機(jī)連接,每隔10 s自動記錄CO和CO2的體積分?jǐn)?shù)。試驗(yàn)前,煙氣分析儀中CO和CO2體積分?jǐn)?shù)為0,O2體積分?jǐn)?shù)小于0.2%。當(dāng)反應(yīng)開始后,玻璃管中的氣體向外排出,進(jìn)入煙氣分析儀。

    據(jù)煙氣分析儀得出的氣體體積分?jǐn)?shù)發(fā)現(xiàn),石英玻璃管中氣體成分主要為CO,CO2和N2共3種。由于N2為惰性氣體,不參與反應(yīng),因此,可以認(rèn)為使用該方法測出的CO和CO2體積分?jǐn)?shù)能比較真實(shí)地反映反應(yīng)體系中的CO和CO2體積分?jǐn)?shù)。將CO和CO2的體積分?jǐn)?shù)按照下式計算,用于表征還原反應(yīng)體系中還原氣氛體積分?jǐn)?shù):

    此外,采用XRD和SEM?EDS等技術(shù)對還原焙燒產(chǎn)物進(jìn)行檢測,以分析其還原機(jī)理。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 含碳球團(tuán)的還原行為

    當(dāng)添加劑鈉鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%和還原焙燒時間為30 min時,不同還原溫度對還原球團(tuán)金屬化率的影響如圖4所示。

    圖4 還原溫度對還原球團(tuán)金屬化率的影響

    從圖4可知:隨著還原焙燒溫度提高,還原球團(tuán)的金屬化率顯著提高,由860 ℃時的20.14%升高到950 ℃時的56.74%;繼續(xù)提高溫度到980 ℃,還原球團(tuán)的金屬化率為58.07%,提高幅度并不明顯。因此,較合適的還原焙燒溫度為950 ℃。

    當(dāng)添加劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%以及還原焙燒為950 ℃時,還原焙燒時間對還原球團(tuán)金屬化率的影響如圖5所示。

    圖5 還原時間對還原球團(tuán)金屬化率的影響

    從圖5可以看出:還原球團(tuán)金屬化率隨著還原時間的延長而增大;當(dāng)還原時間為10 min時,還原球團(tuán)的金屬化率為12.73%;當(dāng)還原時間延長到30 min時,還原球團(tuán)的金屬化率提高到56.74%;進(jìn)一步延長還原時間對還原球團(tuán)的金屬化率提高不明顯。綜上可知,取還原時間為30 min較合適。

    當(dāng)還原溫度為950 ℃和還原時間為30 min時,不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的鈉鹽對還原球團(tuán)金屬化率的影響如圖6所示。從圖6可知:加入鈉鹽可以有效提高還原球團(tuán)的金屬化率;當(dāng)不添加鈉鹽時,還原球團(tuán)的金屬化率僅為34.68%;添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的鈉鹽后,還原球團(tuán)的金屬化率提高到48.38%;當(dāng)鈉鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%時,還原球團(tuán)的金屬化率為56.74%,繼續(xù)提高鈉鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)到5%,還原效果變化不明顯。研究表明:影響碳的氣化反應(yīng)的主要因素為溫度,而當(dāng)溫度低于 1 100 ℃時,含碳球團(tuán)中鐵氧化物的還原受碳?xì)饣磻?yīng)限制的影響[21]。本研究中還原溫度在1 100 ℃以下,因而,鐵氧化的還原受碳?xì)饣磻?yīng)限制的影響,即使加大鈉鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù),其作用效果也有限。以上結(jié)果說明該鈉鹽可以有效促進(jìn)鐵氧化物的還原。

    圖6 鈉鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)對還原球團(tuán)金屬化率的影響

    2.2 鈉鹽強(qiáng)化含碳球團(tuán)還原機(jī)理

    在溫度為950 ℃,時間為30 min時,采用煙氣分析儀對鈉鹽還原氣氛進(jìn)行分析,結(jié)果如圖7所示。不同還原時間下球團(tuán)的金屬化率如表4所示。

    由圖7可見:還原體系中還原氣氛CO的體積分?jǐn)?shù)隨著還原時間的延長快速提高,當(dāng)還原時間為0~500 s時,不同鈉鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)的球團(tuán)氣相組成大致相同且鈉鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)對還原球團(tuán)的金屬化率影響不明顯(見表4);當(dāng)還原時間為500~1 050 s時,CO體積分?jǐn)?shù)保持在最大值;當(dāng)不含鈉鹽時,還原體系中還原氣氛CO的體積分?jǐn)?shù)為65%左右;在還原時間為1 050 s時金屬化率為14.87%。而添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%和3%的鈉鹽后,還原體系中還原氣氛CO的體積分?jǐn)?shù)分別提高到70%和75%左右,在1 050 s時,金屬化率則分別提高到18.59%和25.62%;當(dāng)鈉鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%時,還原體系中還原氣氛CO的體積分?jǐn)?shù)基本上與鈉鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)(3%)的一致;當(dāng)還原時間超過1 050 s時,不含鈉鹽的體系中CO體積分?jǐn)?shù)基本保持不變,而加入鈉鹽后CO的體積分?jǐn)?shù)則不斷降低。

    表4 不同還原時間下球團(tuán)的金屬化率

    本研究中使用的鈉鹽在高溫下會遷移揮發(fā)[22]。當(dāng)只加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的鈉鹽時,在高溫下較快揮發(fā),因而,在1 050 s后碳?xì)饣饔脺p弱,且鈉鹽促進(jìn)了碳的消耗,所以,還原體系中還原氣氛CO的體積分?jǐn)?shù)下降明顯;但添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%和5%的鈉鹽時,在相同時間內(nèi)球團(tuán)中殘余鈉鹽較多,仍存在較強(qiáng)的促進(jìn)作用。因此,盡管前期碳消耗較多,但由于殘余鈉鹽的促進(jìn)作用,還原體系中還原氣氛CO的體積分?jǐn)?shù)比只加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的鈉鹽時的CO體積分?jǐn)?shù)高。含質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的鈉鹽時,氣相中CO的體積分?jǐn)?shù)比質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%鈉鹽時下降較慢。不含鈉鹽時氣相中CO體積分?jǐn)?shù)保持穩(wěn)定,但對鐵氧化的還原作用較弱。

    取不同鈉鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)還原球團(tuán),制樣后進(jìn)行XRD檢測,結(jié)果如圖8所示。由圖8可知:當(dāng)不添加鈉鹽時,還原球團(tuán)中主要含有SiO2,F(xiàn)e2SiO4和金屬鐵,此外,還含有少量長石(CaAl2Si2O8)和未被還原徹底的Fe3O4;當(dāng)添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的鈉鹽后,還原球團(tuán)中的Fe2SiO4大量減少,F(xiàn)e3O4被徹底還原;繼續(xù)增加鈉鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)到3%,F(xiàn)e2SiO4的特征衍射峰明顯減小,說明鈉鹽對Fe2SiO4的生成有顯著的抑制作用。

    圖8 不同鈉鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)時焙砂的XRD分析圖

    在本研究過程中,還原溫度大于570 ℃。在Fe2O3還原過程中,按Fe2O3,F(xiàn)e3O4, FeO和Fe逐級進(jìn)行,而FeO還原為Fe較難[23]。

    本文試驗(yàn)所用的礦石為高硅赤鐵礦,原礦的脈石成分中含有大量的SiO2。在還原過程中,中間產(chǎn)物FeO與SiO2反應(yīng),生成鐵橄欖石:

    在用碳直接還原Fe2O3的體系中,一般認(rèn)為直接還原作用較弱,而主要是間接還原反應(yīng)[23]:

    C+CO2=2CO (5)

    FeO+CO=FeO?1+CO2(6)

    由式(3)~(6)可以得出鐵氧化物還原反應(yīng)的氣相平衡圖如圖9所示。

    圖9 Fe2O3-SiO2體系煤基還原反應(yīng)氣相平衡圖

    由圖9可知:在相同溫度下,F(xiàn)e2SiO4還原成Fe相比FeO還原成Fe需要更高的CO體積分?jǐn)?shù),當(dāng)FeO轉(zhuǎn)化為Fe2SiO4后,再還原為Fe較難。因而,需減少Fe2SiO4的生成,這在用直接還原法處理該類鐵礦石中至關(guān)重要。

    非標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下的吉布斯自由能計算式為

    式中:為理想氣體常數(shù),8.314 4 J/(mol·K);P為反應(yīng)平衡常數(shù)。反應(yīng)平衡常數(shù)可以按下式進(jìn)行計算:

    P=(CO2)/(CO) (8)

    在標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下,根據(jù)反應(yīng)(3)~(4)和反應(yīng)(6)~(8),計算CO體積分?jǐn)?shù)對反應(yīng)吉布斯自由能的影響,結(jié)果如圖10所示。

    由圖10可見:提高CO的體積分?jǐn)?shù)可以促進(jìn)FeO的還原;當(dāng)氣氛中CO體積分?jǐn)?shù)達(dá)到90%且還原溫度大于1 000 K時,反應(yīng)(3)的吉布斯自由能比反應(yīng)(4)的小,這說明反應(yīng)(3)比反應(yīng)(4)更容易發(fā)生,即反應(yīng)(3)有利于FeO還原為Fe。加入鈉鹽后,還原球團(tuán)的金屬化率顯著提高,這是因?yàn)樵撯c鹽具有催化作用,提高了碳的氣化反應(yīng)速度和CO的體積分?jǐn)?shù),促進(jìn)了FeO的還原,從而減少了Fe2SiO4的生成。

    1—反應(yīng)(4);2—反應(yīng)(3),CO體積分?jǐn)?shù)為50%;3—反應(yīng)(3),CO體積分?jǐn)?shù)為60%;4—反應(yīng)(3),CO體積分?jǐn)?shù)為70%;5—反應(yīng)(3),CO體積分?jǐn)?shù)為80%;6—反應(yīng)(3),CO體積分?jǐn)?shù)為90%。

    Fig. 10 Effects of CO volume fractions on Gibbs free energy of reactions (3) and (4)

    取含鈉鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0及3%的還原球團(tuán)進(jìn)行SEM分析,結(jié)果如圖11所示。從圖11可知:有無添加劑的內(nèi)配煤還原球團(tuán)表層與中心的顯微結(jié)構(gòu)都較接近,內(nèi)外還原均勻;與無添加劑的還原球團(tuán)相比,配加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%的鈉鹽后,還原球團(tuán)內(nèi)鐵晶粒粒度明顯增大,局部出現(xiàn)了聚集現(xiàn)象。

    取含不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的鈉鹽還原所得球團(tuán)進(jìn)行磨礦、磁選,結(jié)果如圖12所示。從圖12可見:不含鈉鹽時,磨礦、磁選后精礦產(chǎn)率為41.43%,鐵品位為52.42%,鐵回收率為67.52%;隨著鈉鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加,還原球團(tuán)的金屬化率提高,磨礦、磁選所得精礦鐵品位也相應(yīng)提高;當(dāng)鈉鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%時,精礦鐵品位和鐵回收率則分別提高到74.16%和74.57%。鈉鹽促進(jìn)了還原球團(tuán)中金屬鐵的聚集長大(見圖11),這有利于磨礦、磁選中的金屬鐵與脈石礦物分離,從而提高分選指標(biāo)。繼續(xù)提高鈉鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)至5%時,還原效果變化不明顯,磨礦、磁選結(jié)果變化也不明顯。

    當(dāng)加入鈉鹽后,煤的活性提高,在同樣溫度下,碳的氣化反應(yīng)速度加快,氣相中CO體積分?jǐn)?shù)提高,從而加快了鐵氧化物的還原速度。由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知,加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%的鈉鹽時還原效果較好。

    (a) 不含鈉鹽,球團(tuán)外層;(b) 不含鈉鹽,球團(tuán)中心;(c) 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%的鈉鹽,球團(tuán)外層;(d) 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%的鈉鹽,球團(tuán)外層

    I—金屬鐵;Q—石英;C—碳;P—孔洞。

    圖11 不同添加劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)的還原球團(tuán)顯微結(jié)構(gòu)

    Fig. 11 Microstructures of reduced pellets with different sodium salt mass fractions

    1—精礦產(chǎn)率;2—精礦鐵品位;3—鐵回收率。

    3 結(jié)論

    1)該低品位赤鐵礦鐵品位僅為33.18%,而SiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)則達(dá)40.61%。原礦中鐵氧化物結(jié)晶粒度小于0.037 mm,而小于0.010 mm的氧化物質(zhì)量分?jǐn)?shù)為39.94%。該類鐵礦石難以用傳統(tǒng)的選礦方法進(jìn)行 富集。

    2) 提高還原溫度、加入鈉鹽添加劑可有效促進(jìn)鐵氧化物的還原,改變還原時間對還原效果影響較小。當(dāng)(C)/(Fe)=0.4,添加劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%,還原溫度為950 ℃和還原時間為30 min時,可得到金屬化率為56.74%的還原球團(tuán)。

    3) 鈉鹽可以促進(jìn)碳的氣化反應(yīng),使氣氛中CO的體積分?jǐn)?shù)提高10%~15%,從而促使FeO快速還原為金屬鐵,減少Fe2SiO4的生成,促進(jìn)鐵晶粒的長大遷移,進(jìn)而改善還原效果。加入鈉鹽添加劑可以使還原球團(tuán)的金屬化率提高20%以上。

    [1] 張涇生. 我國鐵礦資源開發(fā)利用現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢[J]. 中國冶金, 2007, 17(1): 1?6.ZHANG Jingsheng. Status and trend of exploitation and utilization of iron ore resources in China[J]. China Metallurgy, 2007, 17(1): 1?6.

    [2] 侯宗林. 中國鐵礦資源現(xiàn)狀與潛力[J]. 地質(zhì)找礦論叢, 2005, 20(4): 242?247. HOU Zonglin. Current situation and potential of iron ore resources in China[J]. Contributions to Geology and Mineral Resource Research, 2005, 20(4): 242?247.

    [3] 袁致濤, 高太, 印萬忠, 等. 我國難選鐵礦石資源利用的現(xiàn)狀及發(fā)展方向[J]. 金屬礦山, 2007(1): 1?6. YUAN Zhitao, GAO Tai, YIN Wanzhong, et al. Status and development orientation of China’s refractory ore resource utilization[J]. Metal Mine, 2007(1): 1?6.

    [4] 陳雯, 張立剛. 復(fù)雜難選鐵礦石技術(shù)現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢[J]. 有色金屬(選礦部分), 2013(增刊): 19?23. CHEN Wen, ZHANG Ligang. Status and development trend of beneficiation technology on complex refractory ores[J]. Nonferrous Metals Mineral Processing, 2013(Suppl): 19?23.

    [5] 朱德慶, 翟永, 潘建, 等. 煤基直接還原?磁選超微細(xì)貧赤鐵礦新工藝[J]. 中南大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版), 2008, 39(6): 1132?1136.ZHU Deqing, ZHAI Yong, PAN Jian, et al. Beneficiation of super microfine low-grade hematite ore by coal-based direct reduction-magnetic concentration process[J]. Journal of Central South University(Science and Technology), 2008, 39(6): 1132?1138.

    [6] 陳偉鵬,王強(qiáng), 馮志明, 等. 干熄焦除塵灰作還原劑直接還原低品位褐鐵礦機(jī)理分析[J]. 鋼鐵釩鈦, 2018, 39(1): 78?83. CHEN Weipeng, WANG Qiang, FENG Zhiming, et al. Analysis on the mechanism of direct reduction of limonite by coke quenching ash as reducing agent[J]. Iron Steel Vanadium Titanium, 2018, 39(1): 78?83.

    [7] 陳偉鵬, 王強(qiáng), 陳曉丹, 等. 干熄焦除塵灰對低品位褐鐵礦的直接還原[J]. 礦冶工程, 2018, 38(4): 87?90. CHEN Weipeng, WANG Qiang, CHEN Xiaodan, et al. Direct reduction of low-grade limonite by coke dry quenching dust[J]. Mining and Metallurgical Engineering, 2018, 38(4): 87?90.

    [8] 魏玉霞, 孫體昌, 寇玨, 等. 內(nèi)配煤質(zhì)量分?jǐn)?shù)對某難選鐵礦石壓塊直接還原焙燒的影響[J]. 中南大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版), 2013, 44(4): 1305?1311. WEI Yuxia, SUN Tichang, KOU Yu, et al. Effect of coal dosage on direct reduction roasting of refractory iron ore briquettes[J]. Journal of Central South University(Science and Technology), 2013, 44(4): 1305?1311.

    [9] 付菊英, 姜濤, 朱德慶. 燒結(jié)球團(tuán)學(xué)[M]. 長沙: 中南大學(xué)出版社, 1996: 127?130, 224?245, 256?259. FU Jiuying, JIANG Tao, ZHU Deqing. Sintering and pelletizing[M]. Changsha: Central South University Press, 1996: 127?130, 224?245, 256?259.

    [10] FAN Duncheng, WEN Ni, WANG Jianyue, et al. Effect of CaO and Na2CO3on the reduction of high silicon iron ores[J]. Journal of Wuhan University of Technology(Materials Science Edition), 2017, 32(3): 508?516.

    [11] KIM W H, LEE Y S, SUH I K, et al. Influence of CaO and SiO2on the reducibility of wustite using H2and CO as gas[J]. The Iron and Steel Institute of Japan International, 2012, 52(8): 1463?1471.

    [12] 白云, 陳德勝, 馬文會, 等. 直接還原處理低品位釩鈦磁鐵精礦[J]. 有色冶金(冶煉部分), 2017(9): 48?53. BAI Yun, CHEN Desheng, MA Huiwen, et al. Treatment of low grade vanadium-bearing titanomagnetite concentrates by direct reduction[J]. Nonferrous Metals(Extractive Metallurgy), 2017(9): 48?53.

    [13] 李永利, 孫體昌, 徐承焱, 等. 高磷鮞狀赤鐵礦直接還原同步脫磷新脫磷劑[J]. 中南大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版), 2012, 43(3): 827?834. LI Yongli, SUN Tichang, XU Chenyan, et al. New dephosphorizing agent for phosphorus removal from high-phosphorus oolitic hematite ore in direct reduction roasting[J]. Journal of Central South University(Science and Technology), 2012, 43(3): 827?834.

    [14] 劉牡丹, 劉勇, 李珍珍, 等. 直接還原工藝在稀有金屬伴生鐵礦綜合利用中的應(yīng)用[J]. 材料研究與應(yīng)用, 2018, 12(2): 123?128. LIU Mudan, LIU Yong, LI Zhenzhen, et al. The application of direct reduction process in the comprehensive utilization of rare metal associated iron ores[J]. Materials Research and Application, 2018, 12(2): 123?128.

    [15] SHEARER C R, PROVIS J L, BERNAL S A, et al. Alkali-activation potential of biomass-coal co-fired fly ash[J]. Cement and Concrete Composites, 2016(73): 62?74.

    [16] 陳偉鵬, 張?zhí)祛? 李光為, 等. 添加劑對褐鐵礦煤基直接還原強(qiáng)化作用研究[J]. 礦冶工程, 2018, 38(1): 76?80. CHEN Weipeng, ZHANG Tianrui, LI Guangwei, et al. Strengthening effects of different additives on coal-based direct reduction of limonite[J]. Mining and Metallurgical Engineering, 2018, 38(1): 76?80.

    [17] WANG Xiaoping, SUN Tichang, CHEN Chao, et al. Effects of Na2SO4on iron and nickel reduction in a high-iron and low-nickel laterite ore[J]. International Journal of Minerals, Metallurgy and Materials, 2018, 25(4): 383?390.

    [18] COETZEE S,NEOMAGUS H W J P,BUNT J R, et al. Improving reactivity of large coal particles by K2CO3addition during steam gasification[J]. Fuel Processing Technology, 2013(114): 75?80.

    [19] ZHU W K, SONG W L, LIN W G. Catalytic gasification of char from co-pyrolysis of coal and biomass[J]. Fuel Processing Technology, 2008, 89(9): 890?896.

    [20] 張松, 汪琦, 李金蓮, 等. 氧化物對碳?xì)饣磻?yīng)的影響[J]. 材料導(dǎo)報, 2013, 27(21): 115?116, 125. ZHANG Song, WANG Qi, LI Jinlian, et al. The effects of oxides on carbon gasification reaction[J]. Materials Review, 2013, 27(21): 115?116, 125.

    [21] 楊天鈞, 黃典冰, 孔令壇. 熔融還原[M]. 北京: 冶金工業(yè)出版社, 1998: 150?151. YANG Tianjun, HUANG Dianbing, KONG Lingtan. Smelting reduction[M]. Beijing: Metallurgical Industry Press, 1998: 150?151.

    [22] 孫進(jìn), 李清海, 李國岫, 等. 城市生活垃圾焚燒中NaCl遷移轉(zhuǎn)化的實(shí)驗(yàn)和熱力學(xué)平衡分析[J]. 中國電機(jī)工程學(xué)報, 2014, 34(2): 272?278. SUN Jin, LI Qinghai, LI Guoxiu, et al. Experimental and thermodynamic investigation on partitioning and speciation of NaCl during municipal solid waste incineration[J]. Proceedings of the Chinese Society for Electrical Engineering, 2014, 34(2): 272?278.

    [23] MAN Y, FENG J X, LI F J, et al. Influence of temperature and time on the reduction behavior in iron-coal composite pellets[J]. Powder Technology, 2014(256): 361?366.

    Reduction enhancement mechanisms of low iron grade ore-coal composite pellets by sodium salt

    ZHONG Ronghai, HUANG Zhucheng, YI Lingyun, HAN Hetong

    (School of Minerals Processing and Bioengineering, Central South University, Changsha 410083, China)

    Method of reduction roasting with iron ore-coal composite pellets was adopted to deal with high silicon content-low iron grade ore, and sodium salt was used to enhance the reduction process. Effects of temperature, reduction time and mass fraction of sodium salt on reduction behavior were researched. Gas analysis was used to investigate effect of sodium salt on the reduction process. Effects of CO volume fraction on thermodynamic of reduction of FeO and formation of fayalite were analyzed, and SEM and XRD were applied to analyse microstructures and composition of reduced pellets. The results show that FeO may react with SiO2and form fayalite which can hardly be reduced again. Increasing CO volume fraction can improve the reduction of FeO, and thus decrease the formation of fayalite. Reduction of iron oxide can be facilitated effectively by sodium salt, which can be attributed to the fact that sodium improves the gasification reaction of carbon and increases CO volume fraction, which promotes the reduction of FeO. Reduced pellets with metallization ratio of 56.74% can be obtained with ratio of(C)/(Fe) 0.4, mass fraction of sodium salt 3% and reduces at 950 ℃for 30 min. TFe in the magnetic separation concentrate and iron recovery are 74.16% and 74.57%, respectively.

    low grade iron ore; sodium salt additive; composite pellets; reduction roasting

    TF551

    A

    1672?7207(2019)03?0506?08

    10.11817/j.issn.1672-7207.2019.03.002

    2018?05?10;

    2018?07?21

    國家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(51504230) (Project(51504230) supported by the National Natural Science Foundation of China)

    易凌云,博士,副教授,從事綠色冶金、多金屬復(fù)雜資源綜合利用研究;E-mail:ylycsu@126.com

    (編輯 陳燦華)

    猜你喜歡
    質(zhì)量
    聚焦質(zhì)量守恒定律
    “質(zhì)量”知識鞏固
    “質(zhì)量”知識鞏固
    質(zhì)量守恒定律考什么
    做夢導(dǎo)致睡眠質(zhì)量差嗎
    焊接質(zhì)量的控制
    關(guān)于質(zhì)量的快速Q(mào)&A
    初中『質(zhì)量』點(diǎn)擊
    質(zhì)量投訴超六成
    汽車觀察(2016年3期)2016-02-28 13:16:26
    你睡得香嗎?
    民生周刊(2014年7期)2014-03-28 01:30:54
    男女下面插进去视频免费观看| 欧美精品高潮呻吟av久久| 国产一区二区三区视频了| 国产精品国产高清国产av | 一本大道久久a久久精品| 国产在视频线精品| 欧美日韩精品网址| 中文亚洲av片在线观看爽 | 999久久久精品免费观看国产| 大型黄色视频在线免费观看| 另类亚洲欧美激情| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 久久99一区二区三区| 亚洲一区二区三区欧美精品| 国产国语露脸激情在线看| 夫妻午夜视频| av国产精品久久久久影院| 美国免费a级毛片| 在线观看免费视频日本深夜| 日韩欧美国产一区二区入口| 国产精品国产av在线观看| 国产一区二区激情短视频| 老鸭窝网址在线观看| 国产国语露脸激情在线看| 777米奇影视久久| 精品久久蜜臀av无| 成人三级做爰电影| 国产精品免费大片| 黄色丝袜av网址大全| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 两人在一起打扑克的视频| 高清毛片免费观看视频网站 | 国产国语露脸激情在线看| 最新在线观看一区二区三区| 亚洲avbb在线观看| 天堂8中文在线网| 一级a爱视频在线免费观看| 国产主播在线观看一区二区| 久久久久国内视频| 青青草视频在线视频观看| 久久国产精品影院| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 欧美成狂野欧美在线观看| av天堂久久9| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 午夜福利欧美成人| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 欧美另类亚洲清纯唯美| 亚洲精品成人av观看孕妇| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 老司机亚洲免费影院| 91成人精品电影| 老司机影院毛片| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 久久 成人 亚洲| 成人av一区二区三区在线看| 精品少妇黑人巨大在线播放| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 热re99久久国产66热| 日韩欧美国产一区二区入口| 满18在线观看网站| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 色老头精品视频在线观看| 日本欧美视频一区| 国产精品 国内视频| 国产精品久久电影中文字幕 | 动漫黄色视频在线观看| 国产精品.久久久| 在线观看免费午夜福利视频| 9191精品国产免费久久| 国产日韩欧美在线精品| 亚洲av第一区精品v没综合| 十分钟在线观看高清视频www| 黑人操中国人逼视频| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 女性生殖器流出的白浆| 最新在线观看一区二区三区| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 国产淫语在线视频| 在线观看免费日韩欧美大片| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 精品国产乱码久久久久久男人| av片东京热男人的天堂| 不卡av一区二区三区| 国产又爽黄色视频| 国产成人影院久久av| 最近最新中文字幕大全电影3 | 日韩欧美国产一区二区入口| cao死你这个sao货| 久久99热这里只频精品6学生| 国产成人欧美| 亚洲性夜色夜夜综合| 免费不卡黄色视频| 无限看片的www在线观看| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 麻豆成人av在线观看| 一进一出好大好爽视频| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 精品少妇黑人巨大在线播放| 欧美性长视频在线观看| 亚洲专区国产一区二区| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 女同久久另类99精品国产91| 制服诱惑二区| 在线看a的网站| 久久久国产一区二区| 下体分泌物呈黄色| 日韩三级视频一区二区三区| 夜夜夜夜夜久久久久| 欧美人与性动交α欧美软件| 18禁国产床啪视频网站| 国产成人av教育| 在线观看舔阴道视频| 少妇精品久久久久久久| 国产成人影院久久av| 久久久久久久久免费视频了| 亚洲成人免费av在线播放| 亚洲av第一区精品v没综合| svipshipincom国产片| 欧美成人午夜精品| 韩国精品一区二区三区| 亚洲中文av在线| 欧美黄色淫秽网站| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 日韩欧美三级三区| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 香蕉久久夜色| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 性色av乱码一区二区三区2| 久久久久国产一级毛片高清牌| a级毛片黄视频| 两个人免费观看高清视频| 中国美女看黄片| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 亚洲少妇的诱惑av| 老鸭窝网址在线观看| 最新美女视频免费是黄的| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 日韩视频一区二区在线观看| av又黄又爽大尺度在线免费看| 岛国在线观看网站| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 下体分泌物呈黄色| 国产免费现黄频在线看| 色综合欧美亚洲国产小说| 一级黄色大片毛片| 露出奶头的视频| e午夜精品久久久久久久| 岛国在线观看网站| 国产在线视频一区二区| 日本vs欧美在线观看视频| www日本在线高清视频| 考比视频在线观看| 精品一区二区三区四区五区乱码| 亚洲专区国产一区二区| 俄罗斯特黄特色一大片| 色尼玛亚洲综合影院| 热re99久久精品国产66热6| 久久久国产精品麻豆| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区 | 99国产综合亚洲精品| 老司机福利观看| 国产亚洲av高清不卡| 在线天堂中文资源库| 亚洲成国产人片在线观看| 国产精品98久久久久久宅男小说| 亚洲人成77777在线视频| 国产男女内射视频| 成人国产一区最新在线观看| 午夜福利在线观看吧| 久久青草综合色| 国产日韩欧美亚洲二区| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 后天国语完整版免费观看| a在线观看视频网站| 久久久国产精品麻豆| 亚洲五月婷婷丁香| 亚洲avbb在线观看| 99精品在免费线老司机午夜| 曰老女人黄片| 91成人精品电影| 一个人免费在线观看的高清视频| 国产成人影院久久av| 一级毛片电影观看| 精品久久久精品久久久| 婷婷成人精品国产| 午夜福利,免费看| 久久免费观看电影| 国产亚洲欧美精品永久| 91九色精品人成在线观看| 三上悠亚av全集在线观看| 男女床上黄色一级片免费看| 午夜老司机福利片| 妹子高潮喷水视频| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 亚洲中文日韩欧美视频| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 水蜜桃什么品种好| 免费观看av网站的网址| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 国产日韩欧美在线精品| bbb黄色大片| 一边摸一边抽搐一进一出视频| www.999成人在线观看| 在线av久久热| 少妇粗大呻吟视频| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 大片免费播放器 马上看| 热99久久久久精品小说推荐| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 妹子高潮喷水视频| 色精品久久人妻99蜜桃| 热99国产精品久久久久久7| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| e午夜精品久久久久久久| 亚洲熟女毛片儿| 国产精品av久久久久免费| 正在播放国产对白刺激| av在线播放免费不卡| 女警被强在线播放| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 亚洲av电影在线进入| 一级毛片电影观看| 国产真人三级小视频在线观看| tocl精华| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 视频区欧美日本亚洲| 国产精品久久电影中文字幕 | 悠悠久久av| 最近最新中文字幕大全免费视频| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 亚洲五月色婷婷综合| 国产不卡av网站在线观看| 性色av乱码一区二区三区2| 亚洲人成电影免费在线| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 国产精品.久久久| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 男女高潮啪啪啪动态图| 国产1区2区3区精品| 日韩中文字幕欧美一区二区| 12—13女人毛片做爰片一| 亚洲专区国产一区二区| 一进一出好大好爽视频| 丝袜美腿诱惑在线| 欧美精品一区二区大全| 一级片免费观看大全| 老司机午夜福利在线观看视频 | 丝袜美足系列| 妹子高潮喷水视频| 亚洲久久久国产精品| 欧美在线一区亚洲| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 九色亚洲精品在线播放| 51午夜福利影视在线观看| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 90打野战视频偷拍视频| 色视频在线一区二区三区| 免费少妇av软件| av福利片在线| 动漫黄色视频在线观看| 99riav亚洲国产免费| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 亚洲av美国av| 在线播放国产精品三级| 欧美黑人精品巨大| 777米奇影视久久| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 日韩有码中文字幕| 麻豆乱淫一区二区| 电影成人av| 又黄又粗又硬又大视频| 国产精品九九99| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 日韩视频在线欧美| 日韩大片免费观看网站| 国产日韩欧美亚洲二区| 亚洲人成电影免费在线| 12—13女人毛片做爰片一| 久久久久国内视频| 少妇 在线观看| 亚洲七黄色美女视频| 久久国产亚洲av麻豆专区| 久久天堂一区二区三区四区| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 999久久久精品免费观看国产| a级毛片在线看网站| 国产亚洲精品一区二区www | 国产麻豆69| 亚洲精品在线美女| 最新的欧美精品一区二区| 老司机深夜福利视频在线观看| 91成年电影在线观看| 青青草视频在线视频观看| 国产av一区二区精品久久| 成人国语在线视频| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 精品国产一区二区久久| 18禁观看日本| 国产国语露脸激情在线看| 婷婷成人精品国产| 亚洲天堂av无毛| 久久国产精品影院| 久久精品成人免费网站| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 国产精品 国内视频| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 一区二区三区乱码不卡18| 黄色视频不卡| 国产99久久九九免费精品| 国产伦理片在线播放av一区| 两个人看的免费小视频| 1024香蕉在线观看| 丰满迷人的少妇在线观看| h视频一区二区三区| 欧美黄色淫秽网站| 亚洲欧美色中文字幕在线| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 99久久人妻综合| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 99热国产这里只有精品6| 丝袜在线中文字幕| 99香蕉大伊视频| 婷婷成人精品国产| 久久久国产成人免费| 久久久久久免费高清国产稀缺| 母亲3免费完整高清在线观看| 高清欧美精品videossex| 国产成人精品在线电影| 热re99久久国产66热| 欧美激情极品国产一区二区三区| 国产99久久九九免费精品| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 最新美女视频免费是黄的| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 精品国内亚洲2022精品成人 | 精品久久久久久久毛片微露脸| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 欧美人与性动交α欧美软件| 亚洲七黄色美女视频| 一本大道久久a久久精品| 亚洲九九香蕉| 热99国产精品久久久久久7| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 欧美国产精品va在线观看不卡| 极品教师在线免费播放| 我要看黄色一级片免费的| 大香蕉久久网| 成人精品一区二区免费| 亚洲av电影在线进入| 色综合婷婷激情| 国产在线免费精品| 一区二区三区国产精品乱码| 大香蕉久久网| 99九九在线精品视频| 天天添夜夜摸| 午夜福利影视在线免费观看| 中文字幕人妻丝袜制服| 国产精品久久久久成人av| 久久人妻熟女aⅴ| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 精品国产一区二区三区久久久樱花| netflix在线观看网站| 性高湖久久久久久久久免费观看| 久久精品国产综合久久久| 亚洲av电影在线进入| 黑人操中国人逼视频| 国产av精品麻豆| netflix在线观看网站| 天天添夜夜摸| 热99国产精品久久久久久7| 狠狠狠狠99中文字幕| 成年人午夜在线观看视频| 欧美精品一区二区大全| 国产亚洲av高清不卡| 黄片大片在线免费观看| 在线观看www视频免费| 大香蕉久久成人网| 热re99久久精品国产66热6| a在线观看视频网站| 少妇 在线观看| 视频在线观看一区二区三区| 国产亚洲av高清不卡| 一级,二级,三级黄色视频| 五月天丁香电影| 精品国产乱码久久久久久男人| 99九九在线精品视频| 午夜福利免费观看在线| 国产1区2区3区精品| 日韩三级视频一区二区三区| 一级毛片精品| 国产欧美亚洲国产| 99国产精品99久久久久| 国产成人精品在线电影| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 国产一区二区激情短视频| 我的亚洲天堂| 十八禁网站免费在线| 最新美女视频免费是黄的| 欧美午夜高清在线| 欧美精品av麻豆av| 欧美午夜高清在线| 欧美久久黑人一区二区| 午夜福利,免费看| 亚洲欧美日韩高清在线视频 | 中文字幕av电影在线播放| 一二三四社区在线视频社区8| 黄色a级毛片大全视频| 久久中文看片网| 久久人妻av系列| 国产欧美日韩一区二区三| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 国产高清激情床上av| 久久久国产一区二区| 精品视频人人做人人爽| 久久久精品94久久精品| 久久天堂一区二区三区四区| 国产精品一区二区免费欧美| 亚洲精品美女久久av网站| 精品一区二区三区av网在线观看 | 99热国产这里只有精品6| 亚洲专区中文字幕在线| 黄色片一级片一级黄色片| 三上悠亚av全集在线观看| 国产极品粉嫩免费观看在线| 亚洲七黄色美女视频| 中文字幕最新亚洲高清| 国产91精品成人一区二区三区 | 国产精品二区激情视频| av国产精品久久久久影院| 国产在线免费精品| netflix在线观看网站| 99国产综合亚洲精品| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 又大又爽又粗| 亚洲 国产 在线| 99久久精品国产亚洲精品| 少妇精品久久久久久久| 欧美精品av麻豆av| 美女高潮到喷水免费观看| 9191精品国产免费久久| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 自线自在国产av| 视频区图区小说| 嫩草影视91久久| 日本wwww免费看| 国产野战对白在线观看| 午夜激情久久久久久久| 一区二区日韩欧美中文字幕| 淫妇啪啪啪对白视频| 在线天堂中文资源库| 一区二区三区国产精品乱码| 欧美激情高清一区二区三区| 成年人午夜在线观看视频| 视频在线观看一区二区三区| 飞空精品影院首页| 99久久国产精品久久久| 少妇精品久久久久久久| 伦理电影免费视频| 久久久久精品人妻al黑| 91九色精品人成在线观看| 精品免费久久久久久久清纯 | 飞空精品影院首页| 国产一区二区在线观看av| 丝袜喷水一区| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 黄片小视频在线播放| 青青草视频在线视频观看| 国产欧美亚洲国产| 香蕉久久夜色| 啪啪无遮挡十八禁网站| 一边摸一边做爽爽视频免费| tocl精华| av天堂在线播放| av又黄又爽大尺度在线免费看| 久久亚洲精品不卡| 黄色a级毛片大全视频| 国产亚洲欧美在线一区二区| 中文字幕精品免费在线观看视频| 亚洲国产欧美一区二区综合| 亚洲熟女毛片儿| 久久香蕉激情| 丁香六月天网| 午夜激情久久久久久久| 国产精品免费一区二区三区在线 | 黄色丝袜av网址大全| 老汉色av国产亚洲站长工具| 丝袜美足系列| 满18在线观看网站| 超碰97精品在线观看| 午夜老司机福利片| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 国产激情久久老熟女| 精品乱码久久久久久99久播| 免费在线观看日本一区| 叶爱在线成人免费视频播放| 国产精品99久久99久久久不卡| 国产精品成人在线| 老熟女久久久| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 757午夜福利合集在线观看| 1024视频免费在线观看| 国产高清视频在线播放一区| 老司机福利观看| 91精品三级在线观看| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 视频在线观看一区二区三区| 国产深夜福利视频在线观看| 国产精品免费大片| 国产亚洲欧美在线一区二区| 午夜激情av网站| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 美女主播在线视频| 美女午夜性视频免费| 亚洲精品久久午夜乱码| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 亚洲五月色婷婷综合| 午夜老司机福利片| 热99久久久久精品小说推荐| netflix在线观看网站| 久久精品成人免费网站| 97在线人人人人妻| 国产高清videossex| 亚洲人成77777在线视频| 少妇 在线观看| 精品一区二区三区四区五区乱码| 他把我摸到了高潮在线观看 | 最近最新免费中文字幕在线| 丝瓜视频免费看黄片| 高清在线国产一区| 90打野战视频偷拍视频| 亚洲欧美日韩另类电影网站| av片东京热男人的天堂| 亚洲,欧美精品.| 亚洲专区字幕在线| 久久精品亚洲av国产电影网| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 色视频在线一区二区三区| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 12—13女人毛片做爰片一| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 国产高清激情床上av| 真人做人爱边吃奶动态| 免费看十八禁软件| 亚洲成人免费av在线播放| 91老司机精品| 天堂中文最新版在线下载| 在线观看www视频免费| 日韩中文字幕视频在线看片| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 欧美精品啪啪一区二区三区| 免费观看a级毛片全部| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 91精品国产国语对白视频| 麻豆av在线久日| 免费看a级黄色片| 久久ye,这里只有精品| 天天添夜夜摸| 妹子高潮喷水视频| 一级片'在线观看视频| 亚洲精品美女久久av网站| 97人妻天天添夜夜摸| 欧美日韩视频精品一区| 日韩精品免费视频一区二区三区| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 天天操日日干夜夜撸| 三上悠亚av全集在线观看| 在线播放国产精品三级| 日韩欧美免费精品| 超碰97精品在线观看| 高清av免费在线| 亚洲熟妇熟女久久| 一二三四在线观看免费中文在| 亚洲成a人片在线一区二区| 欧美黑人欧美精品刺激| 欧美性长视频在线观看| 日本一区二区免费在线视频| 1024香蕉在线观看| 热99国产精品久久久久久7| 免费日韩欧美在线观看| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 色婷婷av一区二区三区视频| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 黄色丝袜av网址大全| 亚洲成人手机| 国产av精品麻豆| www日本在线高清视频| 一级片免费观看大全| 动漫黄色视频在线观看| 亚洲,欧美精品.| 亚洲 欧美一区二区三区| 他把我摸到了高潮在线观看 | 国产深夜福利视频在线观看| 国产单亲对白刺激| 午夜福利乱码中文字幕| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 国产一区二区激情短视频| www日本在线高清视频| 一区二区三区精品91| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 大码成人一级视频| 国产精品国产av在线观看| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 性色av乱码一区二区三区2|