楊勝暉 鄭 波
北京理工大學(xué)爆炸科學(xué)與技術(shù)國家重點實驗室(北京,100081)
溫壓炸藥是在燃料空氣炸藥基礎(chǔ)上發(fā)展而來的新型炸藥,爆炸時利用熱效應(yīng)和壓力效應(yīng)能夠有效地打擊有限空間中的目標。溫壓炸藥主要包含炸藥顆粒、高熱值金屬粉及含能聚合材料等,鋁粉通常作為溫壓炸藥金屬添加劑使用,具有良好的綜合性能[1]。鋁粉的加入使得炸藥的爆轟過程為非理想爆轟,在爆轟反應(yīng)區(qū)鋁粉呈現(xiàn)惰性作用,爆轟反應(yīng)之后,鋁粉和爆轟產(chǎn)物拋撒在環(huán)境中,與周圍空氣中的氧反應(yīng),產(chǎn)生二次沖擊波和更長時間的高溫火球。與普通常規(guī)炸藥相比,溫壓炸藥的爆速、爆壓都較低,但具有較長的作用時間、較高的沖量和能量利用效率。
因其獨特的毀傷效能,對于溫壓炸藥釋能規(guī)律的研究成為焦點。項大林等[2]測定了RDX基含鋁炸藥的爆轟參數(shù),得到RDX基含鋁炸藥的爆壓和爆速隨鋁氧質(zhì)量比的增加呈現(xiàn)線性減小變化,爆熱在鋁氧質(zhì)量比為0.997時達到最大值。曹威等[3]測定了三氨基三硝基苯(TATB)基含鋁炸藥在不同氣氛中的爆熱,結(jié)果表明環(huán)境含氧量以及環(huán)境壓力的增加都會使得實驗樣品的爆熱值增加,并且在富氧環(huán)境下所測得的爆熱值與樣品的理論燃燒熱值接近。王曉峰等[4]根據(jù)量熱法原理建立了不同氣體環(huán)境中溫壓炸藥爆炸能量的測量方法,提出溫壓炸藥爆炸時釋放的總能量包括爆轟能和燃燒能兩部分。前述研究表明,鋁粉作為含能添加劑,改善了炸藥爆炸能量的輸出結(jié)構(gòu);爆炸氣氛環(huán)境及環(huán)境中的氧含量會直接影響炸藥爆轟產(chǎn)物狀態(tài)及二次反應(yīng)完全性,從而影響炸藥爆炸能量的輸出。僅從爆熱的角度不足以表征含鋁溫壓炸藥的能量輸出,而準確地預(yù)測此類炸藥的能量輸出參數(shù)具有重要的意義。
本文中,測定了不同鋁粉含量的RDX基含鋁溫壓炸藥的爆速及爆熱,利用絕熱式量熱彈測量含鋁炸藥在不同氣氛環(huán)境下的爆炸能量,對炸藥爆炸能量的輸出結(jié)構(gòu)進行計算分析,以期為溫壓炸藥的配方設(shè)計提供參考。
制備了5種不同配比的RDX基含鋁溫壓炸藥,樣品的配方如表1所示。其中,鋁粉 FLQ355A、FLQT4 的中位徑D50分別為130 μm 和6 μm,活性均大于98%。根據(jù)爆轟參數(shù)測試要求,采用壓裝工藝制作了?25 mm和?30 mm兩種不同直徑的藥柱,分別用于爆熱、爆速測試,藥柱的密度約為理論密度的95%。 傳爆藥為10#-159,藥量為10 g,用8#雷管起爆。
表1 含鋁溫壓炸藥配方(質(zhì)量分數(shù))Tab.1 Formulation of aluminized thermobaric explosive(mass fraction) %
爆熱測定方法參照GJB772A—1997方法701.1絕熱法。實驗儀器采用絕熱式爆熱量熱計裝置,爆熱彈的容積為5 L,內(nèi)桶裝入20 L的蒸餾水作為測溫介質(zhì)。樣品1?!珮悠?#均進行真空爆熱測試,藥柱的質(zhì)量為30 g,直徑為25 mm,使用內(nèi)徑為26 mm的陶瓷外殼裝藥,利用真空泵抽取爆熱彈內(nèi)的空氣,使真空壓力不大于-0.095 MPa,藥柱在爆熱彈內(nèi)真空環(huán)境下被起爆。試樣在爆熱彈內(nèi)爆炸后,根據(jù)量熱計的熱容量及升溫值即可求出單位質(zhì)量試樣的定容爆熱。
爆速測試采用電離導(dǎo)通式探針,測量方法按照GJB772A—1997方法702.1電測法。測試藥柱的質(zhì)量為30 g,直徑為30 mm,每組試驗采用4個藥柱。
為研究溫壓炸藥的爆炸能量輸出特性,測量鋁粉質(zhì)量分數(shù)為30%的溫壓炸藥(樣品3#)在不同氣氛環(huán)境下的爆炸能量。實驗儀器及測量原理與爆熱測定方法一致,改變爆熱彈內(nèi)的氣體環(huán)境,使爆熱彈內(nèi)分別充有真空0.1 MPa氮氣、0.1 MPa空氣和1.0 MPa氧氣,測量樣品3#在不同氣氛環(huán)境下爆轟釋放的爆炸能量。氮氣和空氣環(huán)境下試樣質(zhì)量為30 g,直徑為25 mm;氧氣環(huán)境下考慮到試樣的熱值較大,取藥量為15 g,直徑為25 mm,實驗均使用內(nèi)徑為26 mm的陶瓷外殼裝藥。由于爆熱彈內(nèi)氣氛環(huán)境會影響雷管及傳爆藥的能量釋放,因此,實驗之前先對起爆序列在不同環(huán)境下的爆炸能量做出標定。
表2 含鋁溫壓炸藥爆熱及爆速測量結(jié)果Tab.2 Test results of detonation heat and detonation velocity of aluminized thermobaric explosive
實驗測得樣品的爆熱及爆速結(jié)果見表2。從表2可知,對于RDX基含鋁溫壓炸藥,鋁粉含量的增加會導(dǎo)致爆速的降低,而爆熱隨鋁粉含量的增加呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢。根據(jù)二次反應(yīng)理論,炸藥爆轟時在爆轟反應(yīng)區(qū)的鋁粉是惰性的,不參加化學(xué)反應(yīng),卻還要消耗一部分爆轟能,從而導(dǎo)致爆速的降低[5];炸藥爆轟后,包含鋁粉的爆轟產(chǎn)物開始膨脹,鋁粉在高溫、高壓的條件下與爆轟產(chǎn)物進行二次燃燒反應(yīng),釋放的能量不支持爆轟波陣面的傳播,對爆速無貢獻,但能提升炸藥的爆熱和做功能力。
爆熱隨鋁粉含量的變化見圖1。當(dāng)炸藥中鋁粉的質(zhì)量分數(shù)小于40%時,爆熱隨鋁粉含量的增加而增大;在鋁粉質(zhì)量分數(shù)為40%左右時,爆熱達到極大值;此后,爆熱隨鋁粉質(zhì)量分數(shù)的增加反而減??;這與文獻[2]給出的結(jié)果一致,鋁粉對爆熱提升貢獻的飽和度在鋁粉質(zhì)量分數(shù)為40%左右,此時的鋁氧質(zhì)量比為0.961。
圖1 爆熱與鋁粉質(zhì)量分數(shù)之間的關(guān)系Fig.1 Relationship between detonation heat and mass fraction of Al powder
圖2 爆速與鋁粉質(zhì)量分數(shù)之間的關(guān)系Fig.2 Relationship between detonation velocity and mass fraction of Al powder
樣品3#在不同氣氛環(huán)境下爆炸能量的測量結(jié)果見表3。從表3可知,氣氛條件對含鋁溫壓炸藥爆炸能量的釋放有非常大的影響。真空、氮氣、空氣和氧氣環(huán)境下試樣的爆炸能量依次增加。在0.1 MPa氮氣環(huán)境下,試樣的爆炸能量相對于真空環(huán)境提升了3.3%,兩種氣氛環(huán)境下炸藥都屬于無氧爆轟,且鋁粉與氮氣反應(yīng)生成的AlN含量非常低[6],由此可見,環(huán)境壓力的提高導(dǎo)致了含鋁溫壓炸藥爆炸能量的提升,外部壓力的作用在一定程度上促進了炸藥的爆轟反應(yīng)以及鋁粉與爆轟產(chǎn)物的二次反應(yīng)。
表3 不同氣氛環(huán)境下樣品3#的爆炸能量Tab.3 Explosion energy of Sample 3#in different atmosphere
在0.1 MPa空氣環(huán)境下,試樣的爆炸能量相比于0.1 MPa氮氣環(huán)境提升了8.4%,可見空氣中氧氣的存在使含鋁炸藥的爆炸能量得到提升。炸藥在爆熱彈中爆轟,生成的爆轟產(chǎn)物被限制在彈內(nèi)狹小密閉的環(huán)境,空氣中的氧加入到炸藥的二次反應(yīng)以及后燃燒反應(yīng)當(dāng)中,從而提高了含鋁溫壓炸藥的爆炸能量。
在1.0 MPa氧氣環(huán)境下,試樣的爆炸能量達到了16 362 J/g。利用理想氣體的狀態(tài)方程pV=nRT,近似地求得彈體內(nèi)部氧氣的含量約為0.49 mol,通過對試樣的計算得知,其完全氧化所需要的氧氣為0.24 mol,試樣在彈體內(nèi)處于富氧環(huán)境。利用蓋斯定律求得該試樣的燃燒熱為17 078 J/g,1.0 MPa氧氣環(huán)境下試樣的爆炸能量與理論燃燒熱十分接近,誤差約為-4%,試樣在富氧環(huán)境下氧化完全。
對于溫壓炸藥,其釋能過程可分為3個階段[7],即爆轟反應(yīng)階段、二次反應(yīng)階段和后燃反應(yīng)階段。從溫壓炸藥的3個釋能階段來看,溫壓炸藥的爆炸能量需要從3個方面進行討論,即溫壓炸藥的爆轟熱、爆熱和燃燒熱[8]。通過對能量參數(shù)的計算可以探究溫壓炸藥爆炸能量的組成結(jié)構(gòu),分析鋁粉作為含能添加劑對炸藥爆炸能量輸出結(jié)構(gòu)的影響,為溫壓炸藥的配方優(yōu)化設(shè)計提供參考。
爆轟熱是炸藥在爆轟反應(yīng)階段釋放的能量,這部分能量主要傳遞給爆轟波并維持其穩(wěn)定傳播。炸藥的爆轟熱目前還無法通過實驗準確測量,但可以通過CJ爆轟關(guān)系式對爆轟熱進行求解[9],兩者關(guān)系如下:
式中:QD為炸藥的爆轟熱,J/g;D為炸藥爆速,m/s;γ為炸藥多方指數(shù)。
多方指數(shù)γ可通過炸藥的組分以及初始密度進行計算:
式中:k為定壓比熱容與定容比熱容比值,即cp/cv,取1.25;Γ0為總絕熱指數(shù);ρ0為混合炸藥的裝藥密度,g/cm3;ni為混合炸藥中i組分的物質(zhì)的量,mol;Γ0i為混合炸藥中i組分的絕熱指數(shù)。
使用式(1)對含鋁溫壓炸藥的爆轟熱進行計算,多方指數(shù)通過式(2)、式(3)計算,爆速采用實測值,計算結(jié)果見表4。從計算結(jié)果來看,鋁粉的加入導(dǎo)致炸藥的多方指數(shù)增大,含鋁炸藥的爆轟熱隨著含鋁量的增加而減小。由二次反應(yīng)理論和惰性熱稀釋理論可知,鋁粉在反應(yīng)區(qū)是惰性的,在爆轟反應(yīng)區(qū)會吸收部分能量,因此,鋁粉的相對含量越高,爆轟熱越小。
表4 含鋁溫壓炸藥的爆轟熱計算結(jié)果Tab.4 Calculation results of CJ detonation heat of aluminized thermobaric explosive
爆熱是炸藥爆轟反應(yīng)階段和二次反應(yīng)階段釋放熱量的總和,是炸藥在不借助外界氧的情況下實際能夠釋放的能量。含鋁溫壓炸藥的爆熱可通過量熱實驗測得,炸藥在爆熱彈內(nèi)無氧條件下爆轟,所測得的爆炸能量即視為爆熱。爆熱的理論計算主要依據(jù)蓋斯定律,計算方式如下:
式中:QV為炸藥的定容爆熱,J/g;∑ΔHf為物質(zhì)的生成焓,J/g;ng為氣體產(chǎn)物總物質(zhì)的量,mol;R為氣體普適常數(shù);T為氣體溫度,K。
采用經(jīng)驗方法[10]建立爆炸反應(yīng)方程式,樣品爆熱計算結(jié)果見表5。從計算結(jié)果與實測數(shù)據(jù)的對比發(fā)現(xiàn),當(dāng)鋁粉質(zhì)量分數(shù)低于20%時,計算結(jié)果與實測爆熱誤差較??;但誤差隨鋁粉質(zhì)量分數(shù)的增加而逐漸增大,當(dāng)鋁粉質(zhì)量分數(shù)為30%時,相對誤差達到了21.57%。在建立爆炸反應(yīng)方程式時采用了全氧氧化法,認為基體炸藥中的全部氧均用來將鋁粉氧化成Al2O3,當(dāng)鋁粉質(zhì)量分數(shù)較大時,實際爆炸過程無法滿足鋁粉對氧的充分利用,且鋁粉二次反應(yīng)過程十分復(fù)雜,二次反應(yīng)產(chǎn)物無法精確確定,導(dǎo)致計算誤差變大。根據(jù)理論計算,鋁粉質(zhì)量分數(shù)在30%左右時,爆熱達到最大值,此時的鋁粉質(zhì)量分數(shù)為獲得最大燃燒熱效應(yīng)的理論加入量。
表5 含鋁溫壓炸藥的爆熱計算結(jié)果Tab.5 Calculation results of detonation heat of aluminized thermobaric explosive
燃燒熱QC是炸藥中的可燃元素均完全氧化的情況下所能釋放的最大能量,是衡量溫壓炸藥爆炸潛能的重要參數(shù)。分析樣品3#在富氧環(huán)境下爆炸能量的測量結(jié)果,利用量熱法測量得到的含鋁溫壓炸藥在富氧環(huán)境下的爆炸能量接近于炸藥的燃燒熱。燃燒熱的計算仍然建立在蓋斯定律的基礎(chǔ)上,溫壓炸藥屬于負氧平衡炸藥,在建立燃燒反應(yīng)方程式時,外界的供氧量需保證炸藥中的可燃元素被完全氧化。
溫壓炸藥由于其獨特的能量應(yīng)用形式,除了滿足常規(guī)的爆轟性能要求外,燃燒熱應(yīng)具有較大值。表6為實驗樣品的能量構(gòu)成,其中,燃燒熱通過蓋斯定律求得。
從計算結(jié)果可知,鋁粉含量越高,溫壓炸藥的燃燒熱越大。從實驗樣品的能量構(gòu)成來看,樣品的爆轟熱占燃燒熱的9.8%~26.4%,爆熱占燃燒熱的34.5% ~50.0%,且QD/QC和QV/QC都隨鋁粉含量的升高而降低。當(dāng)炸藥的鋁粉質(zhì)量分數(shù)低于40%時,隨鋁粉質(zhì)量分數(shù)的提升,樣品的爆轟熱減小,爆熱和燃燒熱增加;當(dāng)鋁粉質(zhì)量分數(shù)超過40%時,鋁粉含量過高導(dǎo)致炸藥的爆熱出現(xiàn)下降趨勢。由此可見,鋁粉作為含能添加劑,對溫壓炸藥爆炸能量的輸出結(jié)構(gòu)有非常大的影響,合理地分析溫壓炸藥爆炸能量構(gòu)成,是含鋁溫壓炸藥配方設(shè)計的關(guān)鍵所在。
表6 含鋁溫壓炸藥的燃燒熱及能量結(jié)構(gòu)Tab.6 Combustion heat and energy structure of aluminized thermobaric explosive
1)RDX基含鋁溫壓炸藥的爆速隨著鋁粉含量的增加而減小,爆熱隨鋁粉含量增加表現(xiàn)出先增后減的趨勢。根據(jù)理論計算,獲得最大燃燒熱效應(yīng)的鋁粉理論加入量在鋁粉質(zhì)量分數(shù)30%(鋁氧質(zhì)量比為0.614)左右;實際測試中,鋁粉質(zhì)量分數(shù)在40%(鋁氧質(zhì)量比為0.961)時爆熱達到極大值。
2)在不同氣氛環(huán)境下,同一配方含鋁溫壓炸藥的爆炸能量是不同的。環(huán)境壓力的提高會導(dǎo)致炸藥爆炸能量的提升;當(dāng)氣氛環(huán)境中存在氧氣時,氧氣會加入到炸藥的二次反應(yīng)以及后燃燒反應(yīng)當(dāng)中,提高炸藥的爆炸能量。富氧環(huán)境下測得的爆炸能量接近于炸藥的燃燒熱。
3)鋁粉作為含能添加劑,改善了炸藥爆炸能量的構(gòu)成。本文中,對溫壓炸藥能量參數(shù)的測試和計算,提供了分析溫壓炸藥的爆炸能量輸出結(jié)構(gòu)的一種手段,對優(yōu)化溫壓炸藥的配方設(shè)計具有指導(dǎo)意義。