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    零價納米還原鐵在廢水處理中的應(yīng)用

    2019-03-29 10:16:56李冬輝邵崢孫翔宇閆強張震斌
    科學(xué)與技術(shù) 2019年11期
    關(guān)鍵詞:治理

    李冬輝 邵崢 孫翔宇 閆強 張震斌

    摘要:納米級零價還原鐵具有非?;顫姷幕瘜W(xué)性質(zhì),它比表面積大、還原能力強,易發(fā)生化學(xué)反應(yīng),具有反應(yīng)時間短、成本低、效果好、沒有中間產(chǎn)物及二次污染等多種優(yōu)勢。在污水處理中,它可以將部分金屬離子置換,可以生成氫氧化物絮凝物,使污水中部分懸浮物沉淀,還可以將有氧化性的化合物、有機物或者離子還原,深受相關(guān)應(yīng)用人士的歡迎,切應(yīng)用較為廣泛,技術(shù)相對成熟。

    關(guān)鍵詞:還原鐵;廢水;治理

    隨著我國經(jīng)濟的高速發(fā)展,我國的生態(tài)環(huán)境受到了嚴重的破壞。包括水、氣、聲、渣,都造成了嚴重污染。水是生命源泉,據(jù)世界衛(wèi)生組織報告闡述,80%的疾病是通過水傳播的。工業(yè)化、生活垃圾的排放、放射性廢物、人口增長、化肥的過度使用和水箱泄露是水污染的主要來源。當不需要的物質(zhì)進入水中,改變了水體的質(zhì)量,對環(huán)境和人體健康有害時,就產(chǎn)生了對水的污染[1]。生活和工業(yè)廢水的排放、水箱泄露、海洋傾倒、放射性廢物和大氣沉積是水污染的主要原因。針對水污染及環(huán)境現(xiàn)狀,史上最嚴的新環(huán)保法已經(jīng)頒布并正式實施,“水十條”也引起廣泛關(guān)注,因此對污水的處理也將進行更深的研究。

    1零價鐵的反應(yīng)機理

    還原鐵具有相對較強的還原能力,可以置換出比鐵不活潑的金屬,并使其沉積在鐵的表面,在遇到帶有氧化性的化合物、有機物或者離子時還可將其還原[2]。還原鐵在處理不同廢水時處理機理可能會有所不同,總體概括主要具有以下幾個作用:

    (1)還原作用。還原鐵的還原性質(zhì)強、電負性大、化學(xué)性質(zhì)活潑,具有良好的表面特性和尺寸特性,可以在偏酸性的條件下將污水中多種重金屬等污染物還原,去除污染物,達到凈化作用。

    (2)吸附作用。還原性鐵具有豐富的比表面積,在形成氫氧化物后出現(xiàn)絮凝現(xiàn)象,在沉淀過程中吸附污水中雜質(zhì),在弱酸性條件下可以顯示出更高的表面活性,依靠吸附作用提高水質(zhì)。

    (3)微電解作用。在與雜質(zhì)產(chǎn)生吸附作用后,雜質(zhì)與還原性鐵之間可以構(gòu)成小原電池,形成電流電場。在電場力的作用下廢水中的膠體、細小污染物、極性分子等物質(zhì)會形成電泳,聚集在電極上形成團狀物沉淀從而達到處理廢水的效果。

    (4)沉淀絮凝作用。在處理酸性廢水時,還原鐵會被氧化,生成Fe2及Fe3離子,F(xiàn)e2和Fe3是良好的絮凝劑,特別是在溶液PH調(diào)至堿性時,會產(chǎn)生Fe(OH)2以及Fe(OH)3的絮凝沉淀,它們在沉淀過程中可以吸附部分污染物,特別是Fe(OH)3的吸附絮凝沉淀效果更強[3]。

    2零價還原鐵在廢水處理中的應(yīng)用

    2.1含重金屬的廢水

    重金屬是一種無法被降解的物質(zhì),對生態(tài)環(huán)境的危害極大。當重金屬參與食物鏈循環(huán),最終在生物體內(nèi)不斷積累,當積累量達到一定值時會破壞生物體正常的生理代謝活動,危害人體健康[4]。眾多研究結(jié)果表明,鐵粉投加量、pH值和鐵粉粒徑等對處理效果有較大的影響。陳玉偉等[5]使用Fe0去除廢水中的銅離子,當溶液中的Cu2+濃度為300 mg/L、Fe0投加量為1 g/L時,Cu2+的去除率可達99%,Cu2+的還原產(chǎn)物主要為Cu和Cu2O,反應(yīng)機制主要是氧化還原反應(yīng),。王吟等[6]采用模擬試驗探究了Fe0 對Cr(VI)模擬污染底泥的修復(fù)作用,當向含有150 mg/kg Cr(V1)的污染底泥中投加2%(以底泥干重計)的還原鐵粉時,反應(yīng)24h可達到94.7%的去除率,表明零價鐵的存在可以促進了底泥中Cr(VI)的去除。張道勇等[7]研究了零價鐵對水中銻(Sb)的去除效果,經(jīng)過大量實驗結(jié)果表明在pH=5的條件下Sb的去除率可達68.98%,無機陰離子在不同程度上會有抑制作用,影響Sb的去除。

    2.2含有機氯化物的廢水

    有機氯化物(COCs)包括氯仿(CF)、多氯聯(lián)苯(PCBs)、六氯乙烷(HCA)、五氯苯酚(PCP)、四氯化碳(CCL-4)、、三氯乙烯(TCE)等。Fe0對廢水中的有機氯化物進行還原處理主要有三種反應(yīng)途徑[8]:

    (1)直接反應(yīng),將Fe??0表面的電子轉(zhuǎn)移到COCs使之脫氯。

    Fe0→Fe2++2e- (2-1)

    RCl+H+ +2e-→RH+Cl (2-2)

    (2)間接反應(yīng),F(xiàn)e2+的還原作用,可使部分COCs脫氯。

    2Fe2++ RCl + H+ →2Fe2++RH+Cl- (2-3)

    (3)間接反應(yīng),由反應(yīng)過程中產(chǎn)生的H2還原COCs,在厭氧條件下,H2O作為電子接收體參與反應(yīng):

    RCI+H2 →RH+H++Cl- (2-4)

    2.3含偶氮染料的廢水

    根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)的不同,染料可分為靛染料、偶氮染料、三芳基甲烷染料等,根據(jù)染料分子在水溶液中解出的離子形態(tài)分為離子染料和非離子染料,由于含氮基因中氮鍵容易斷裂在廢水中形成具有毒性的胺,而醌類物質(zhì)大部分無法生物降解,從而使這類染料廢水更難處理。大量研究發(fā)現(xiàn),當Fe0在適當?shù)臈l件下與水溶液中的偶氮染料接觸時,會破壞原染料的發(fā)色或助色基,使分子中的偶氮鍵發(fā)生斷裂達到脫色的目的。此外,在中性或偏堿性的溶液中,通過鐵的絮凝作用,膠體狀態(tài)的染料將被吸附凝聚,從而脫除色度[9]。NamS,Hamasaki S等[10]使用粒狀零價鐵對9種偶氮染料進行脫色處理,表明Fe0具有高的脫色速度,但隨著時間的延長,腐蝕產(chǎn)物或其他一-些沉淀物質(zhì)沉積在鐵表面影響反應(yīng)速率。

    2.4含硝基芳香族化合物的廢水

    硝基芳香族化合物包括二硝基苯、硝基苯酚、硝基苯、2,4,6-三硝基甲苯(INT)等[11],這類化合物結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,具有毒性大、難降解的特點,可以通過呼吸和皮膚接觸進入人體,影響正常的生理活動,造成重度疾病甚至死亡。由于Fe0可以還原苯環(huán)上的硝基,將其轉(zhuǎn)化為可生物降解的苯胺類化合物,從而達到降解的目的。劉蕾[12]等研究了商用還原鐵粉對硝基芳香族化合物的還原特性與機理,結(jié)果表明還原產(chǎn)物為苯胺,PH值和Fe2+的投加量對反應(yīng)均有影響,較低的PH可以加快反應(yīng)的進行,F(xiàn)e2+的存在主要是對反應(yīng)體系具有一定的緩沖作用。

    2.5含硝酸鹽的廢水

    硝酸鹽在水中溶解度高,穩(wěn)定性好,簡單的水處理技術(shù)難以去除。零價鐵對硝酸鹽的非生物還原是傳統(tǒng)生物脫氮技術(shù)的替代手段。在反應(yīng)過程中,NO3-還原所需要的電子直接或間接來源于Fe0,根據(jù)反應(yīng)條件的不同,反應(yīng)產(chǎn)物中N2、NH4+、NO2的比例有所不同。NO2是還原過程中不穩(wěn)定的中間產(chǎn)物,可使Fe0表面鈍化形成以Fe2+為主的不定型氧化物并部分轉(zhuǎn)化為N2。隨著反應(yīng)的進行,F(xiàn)e0表面的Fe3+逐漸增多,F(xiàn)e3O4成為Fe0表面的主要氧化物,同時NO2—還原轉(zhuǎn)化為NH4+和N2。

    3零價納米還原鐵處理廢水的工藝特點

    3.1降解速率快

    由于零價納米還原鐵具有豐富的比表面積,較小的粒徑尺寸、更強的表面位點活性和更高的表面活性位點密度等特點,從而使得零價納米還原鐵在污水處理過程中具有很高的降解速率。更高的表面活性和位點密度起到了強化作用,當還原鐵發(fā)生反應(yīng)形成絮狀物沉淀時,污水中的懸浮物便可大量依附于鐵粉表面,隨沉淀而被清除,在污水處理運行中深受好評。

    3.2處理效果好

    零價鐵能夠與多種水處理工藝聯(lián)用,如吸附、沉淀、內(nèi)電解、氧化還原作用等,引發(fā)一些對實際工程十分具有意義的協(xié)同效應(yīng),加強污水處理效果。在運行過程中可根據(jù)不同的需要特定搭配,根據(jù)污水的進水水質(zhì),設(shè)定特定的處理方案。零價還原鐵還可以作用于多個處理單元,運行穩(wěn)定,效果明顯。

    3.3運行穩(wěn)定,便于管理

    零價還原鐵廉價、清潔,不僅資源豐富來源廣泛,而且作為固體物質(zhì)能夠方便的應(yīng)用于實際工程中。由于鐵的性質(zhì),在污水處理過程中不會造成其他的二次污染,是一種潔凈的污水處理藥劑。其次,可根據(jù)進水的變化自由調(diào)節(jié)使用量,價格便宜,運行穩(wěn)定,便于管理,是污水處理過程中使用最多也是最受大家喜愛的藥劑。

    4零價納米還原鐵處理廢水的技術(shù)展望

    4.1發(fā)展前景

    納米零價鐵因其微小的顆粒和巨大的比表面積而具有獨特的物理、化學(xué)性質(zhì),非常適用于污水處理工藝。由于其極高的反應(yīng)活性在污水處理過程中,也大大增添了處理效果,并且適用范圍廣,處理效果好,成本低廉,操作簡單,無論在國內(nèi)還是國外,都將他視為重要的研究對象,并且從未停止。

    4.2制約因數(shù)

    納米零價鐵處理污水具有工藝簡單、反應(yīng)迅速、高效等特點,在降解有機物方面受到廣泛重視,但仍然存在一些不足之處,主要有:

    (1)傳質(zhì)問題

    零價鐵還原主要是界面反應(yīng),水中的污染物必須和金屬表面接觸才能反應(yīng),當還原鐵被包住,無法接觸到污染物時,便無法進行吸附、還原、降解等作用,影響污水的處理效果。因此傳質(zhì)問題直接影響整個污水處理過程中的布水方式、處理效果、水利停留時間等因素,所以反應(yīng)器的設(shè)計很重要。

    (2)堵塞問題

    由于污水廠的廢水水量大、流動慢、雜質(zhì)多、濃度高,要達到要求的排放標準,需在處理過程中添加大量的金屬填料,且保持較長的水利停留時間,極易造成堵塞。

    (3)氧化問題

    由于納米零價鐵化學(xué)性質(zhì)過于活潑,極易在空氣中氧化,所以納米鐵的保存及利用都要有苛刻的要求,一旦疏于防范都將容易將導(dǎo)致還原鐵的變性,削減還原鐵在污水處理中的效果。

    參考文獻

    [1] 朱碧玉,劉波.城郊結(jié)合部用地及生態(tài)環(huán)境問題研究[J]. 生態(tài)經(jīng)濟2012,28(5):177-180,183.

    [2] 呂國曉,劉蕾等.PH對零價鐵還原降解模擬地下水中硝基苯的影響[J].環(huán)境化學(xué).2009,28(3):355-359.

    [3] 劉翔,唐翠梅,陸兆華等.零價鐵PRB技術(shù)在地下水原位修復(fù)中的進展研究[J].環(huán)境科學(xué)研究,2013,26(12):1309-1315.

    [4] 常林.重金屬檢測技術(shù)在環(huán)境水質(zhì)分析中的應(yīng)用[J].中國資源綜合利用.2017,35(06):63-65.

    [5] 陳玉偉,王建龍. 零價鐵去除二價銅的特性及機制研究[J]. 環(huán)境科學(xué).2009,30(11):3353-3357.

    [6] 王吟,趙建夫,王學(xué)江. 零價鐵修復(fù)鉻污染水體研究進展[J]. 安徽農(nóng)業(yè)科學(xué),2010(6):3117-3119.

    [7] 張道勇,王黎. 零價納米鐵處理水中Cr(Ⅵ)的實驗研究[J].環(huán)境科學(xué)與技術(shù),2011,34(10):164-167.

    [8] 趙玉芳.電鍍廢水處理及回用工程設(shè)計[D].天津大學(xué),2008.

    [9] 喬俊蓮,鄭廣宏,閆麗等.零價鐵修復(fù)硝酸鹽污染水體的研究進展[J].水處理技術(shù).2009(06).

    [10] NamS,Hamasaki S,Tamaki M. Food Chemistry2013,138(1):366-371.

    [11] 董振,劉亮等.偶氮染料廢水處理技術(shù)的研究進展[J]. 水處理技術(shù),2017,43(4):6-10.

    [12] 劉蕾,張萱. 高級氧化技術(shù)在水處理中的研究進展[J].天津化工,2013,27(3):11-13.

    (作者單位:遼寧工業(yè)大學(xué)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院)

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