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    零價(jià)納米還原鐵在廢水處理中的應(yīng)用

    2019-03-29 10:16:56李冬輝邵崢孫翔宇閆強(qiáng)張震斌
    科學(xué)與技術(shù) 2019年11期
    關(guān)鍵詞:治理

    李冬輝 邵崢 孫翔宇 閆強(qiáng) 張震斌

    摘要:納米級(jí)零價(jià)還原鐵具有非?;顫姷幕瘜W(xué)性質(zhì),它比表面積大、還原能力強(qiáng),易發(fā)生化學(xué)反應(yīng),具有反應(yīng)時(shí)間短、成本低、效果好、沒有中間產(chǎn)物及二次污染等多種優(yōu)勢(shì)。在污水處理中,它可以將部分金屬離子置換,可以生成氫氧化物絮凝物,使污水中部分懸浮物沉淀,還可以將有氧化性的化合物、有機(jī)物或者離子還原,深受相關(guān)應(yīng)用人士的歡迎,切應(yīng)用較為廣泛,技術(shù)相對(duì)成熟。

    關(guān)鍵詞:還原鐵;廢水;治理

    隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展,我國(guó)的生態(tài)環(huán)境受到了嚴(yán)重的破壞。包括水、氣、聲、渣,都造成了嚴(yán)重污染。水是生命源泉,據(jù)世界衛(wèi)生組織報(bào)告闡述,80%的疾病是通過水傳播的。工業(yè)化、生活垃圾的排放、放射性廢物、人口增長(zhǎng)、化肥的過度使用和水箱泄露是水污染的主要來源。當(dāng)不需要的物質(zhì)進(jìn)入水中,改變了水體的質(zhì)量,對(duì)環(huán)境和人體健康有害時(shí),就產(chǎn)生了對(duì)水的污染[1]。生活和工業(yè)廢水的排放、水箱泄露、海洋傾倒、放射性廢物和大氣沉積是水污染的主要原因。針對(duì)水污染及環(huán)境現(xiàn)狀,史上最嚴(yán)的新環(huán)保法已經(jīng)頒布并正式實(shí)施,“水十條”也引起廣泛關(guān)注,因此對(duì)污水的處理也將進(jìn)行更深的研究。

    1零價(jià)鐵的反應(yīng)機(jī)理

    還原鐵具有相對(duì)較強(qiáng)的還原能力,可以置換出比鐵不活潑的金屬,并使其沉積在鐵的表面,在遇到帶有氧化性的化合物、有機(jī)物或者離子時(shí)還可將其還原[2]。還原鐵在處理不同廢水時(shí)處理機(jī)理可能會(huì)有所不同,總體概括主要具有以下幾個(gè)作用:

    (1)還原作用。還原鐵的還原性質(zhì)強(qiáng)、電負(fù)性大、化學(xué)性質(zhì)活潑,具有良好的表面特性和尺寸特性,可以在偏酸性的條件下將污水中多種重金屬等污染物還原,去除污染物,達(dá)到凈化作用。

    (2)吸附作用。還原性鐵具有豐富的比表面積,在形成氫氧化物后出現(xiàn)絮凝現(xiàn)象,在沉淀過程中吸附污水中雜質(zhì),在弱酸性條件下可以顯示出更高的表面活性,依靠吸附作用提高水質(zhì)。

    (3)微電解作用。在與雜質(zhì)產(chǎn)生吸附作用后,雜質(zhì)與還原性鐵之間可以構(gòu)成小原電池,形成電流電場(chǎng)。在電場(chǎng)力的作用下廢水中的膠體、細(xì)小污染物、極性分子等物質(zhì)會(huì)形成電泳,聚集在電極上形成團(tuán)狀物沉淀從而達(dá)到處理廢水的效果。

    (4)沉淀絮凝作用。在處理酸性廢水時(shí),還原鐵會(huì)被氧化,生成Fe2及Fe3離子,F(xiàn)e2和Fe3是良好的絮凝劑,特別是在溶液PH調(diào)至堿性時(shí),會(huì)產(chǎn)生Fe(OH)2以及Fe(OH)3的絮凝沉淀,它們?cè)诔恋磉^程中可以吸附部分污染物,特別是Fe(OH)3的吸附絮凝沉淀效果更強(qiáng)[3]。

    2零價(jià)還原鐵在廢水處理中的應(yīng)用

    2.1含重金屬的廢水

    重金屬是一種無法被降解的物質(zhì),對(duì)生態(tài)環(huán)境的危害極大。當(dāng)重金屬參與食物鏈循環(huán),最終在生物體內(nèi)不斷積累,當(dāng)積累量達(dá)到一定值時(shí)會(huì)破壞生物體正常的生理代謝活動(dòng),危害人體健康[4]。眾多研究結(jié)果表明,鐵粉投加量、pH值和鐵粉粒徑等對(duì)處理效果有較大的影響。陳玉偉等[5]使用Fe0去除廢水中的銅離子,當(dāng)溶液中的Cu2+濃度為300 mg/L、Fe0投加量為1 g/L時(shí),Cu2+的去除率可達(dá)99%,Cu2+的還原產(chǎn)物主要為Cu和Cu2O,反應(yīng)機(jī)制主要是氧化還原反應(yīng),。王吟等[6]采用模擬試驗(yàn)探究了Fe0 對(duì)Cr(VI)模擬污染底泥的修復(fù)作用,當(dāng)向含有150 mg/kg Cr(V1)的污染底泥中投加2%(以底泥干重計(jì))的還原鐵粉時(shí),反應(yīng)24h可達(dá)到94.7%的去除率,表明零價(jià)鐵的存在可以促進(jìn)了底泥中Cr(VI)的去除。張道勇等[7]研究了零價(jià)鐵對(duì)水中銻(Sb)的去除效果,經(jīng)過大量實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明在pH=5的條件下Sb的去除率可達(dá)68.98%,無機(jī)陰離子在不同程度上會(huì)有抑制作用,影響Sb的去除。

    2.2含有機(jī)氯化物的廢水

    有機(jī)氯化物(COCs)包括氯仿(CF)、多氯聯(lián)苯(PCBs)、六氯乙烷(HCA)、五氯苯酚(PCP)、四氯化碳(CCL-4)、、三氯乙烯(TCE)等。Fe0對(duì)廢水中的有機(jī)氯化物進(jìn)行還原處理主要有三種反應(yīng)途徑[8]:

    (1)直接反應(yīng),將Fe??0表面的電子轉(zhuǎn)移到COCs使之脫氯。

    Fe0→Fe2++2e- (2-1)

    RCl+H+ +2e-→RH+Cl (2-2)

    (2)間接反應(yīng),F(xiàn)e2+的還原作用,可使部分COCs脫氯。

    2Fe2++ RCl + H+ →2Fe2++RH+Cl- (2-3)

    (3)間接反應(yīng),由反應(yīng)過程中產(chǎn)生的H2還原COCs,在厭氧條件下,H2O作為電子接收體參與反應(yīng):

    RCI+H2 →RH+H++Cl- (2-4)

    2.3含偶氮染料的廢水

    根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)的不同,染料可分為靛染料、偶氮染料、三芳基甲烷染料等,根據(jù)染料分子在水溶液中解出的離子形態(tài)分為離子染料和非離子染料,由于含氮基因中氮鍵容易斷裂在廢水中形成具有毒性的胺,而醌類物質(zhì)大部分無法生物降解,從而使這類染料廢水更難處理。大量研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)Fe0在適當(dāng)?shù)臈l件下與水溶液中的偶氮染料接觸時(shí),會(huì)破壞原染料的發(fā)色或助色基,使分子中的偶氮鍵發(fā)生斷裂達(dá)到脫色的目的。此外,在中性或偏堿性的溶液中,通過鐵的絮凝作用,膠體狀態(tài)的染料將被吸附凝聚,從而脫除色度[9]。NamS,Hamasaki S等[10]使用粒狀零價(jià)鐵對(duì)9種偶氮染料進(jìn)行脫色處理,表明Fe0具有高的脫色速度,但隨著時(shí)間的延長(zhǎng),腐蝕產(chǎn)物或其他一-些沉淀物質(zhì)沉積在鐵表面影響反應(yīng)速率。

    2.4含硝基芳香族化合物的廢水

    硝基芳香族化合物包括二硝基苯、硝基苯酚、硝基苯、2,4,6-三硝基甲苯(INT)等[11],這類化合物結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,具有毒性大、難降解的特點(diǎn),可以通過呼吸和皮膚接觸進(jìn)入人體,影響正常的生理活動(dòng),造成重度疾病甚至死亡。由于Fe0可以還原苯環(huán)上的硝基,將其轉(zhuǎn)化為可生物降解的苯胺類化合物,從而達(dá)到降解的目的。劉蕾[12]等研究了商用還原鐵粉對(duì)硝基芳香族化合物的還原特性與機(jī)理,結(jié)果表明還原產(chǎn)物為苯胺,PH值和Fe2+的投加量對(duì)反應(yīng)均有影響,較低的PH可以加快反應(yīng)的進(jìn)行,F(xiàn)e2+的存在主要是對(duì)反應(yīng)體系具有一定的緩沖作用。

    2.5含硝酸鹽的廢水

    硝酸鹽在水中溶解度高,穩(wěn)定性好,簡(jiǎn)單的水處理技術(shù)難以去除。零價(jià)鐵對(duì)硝酸鹽的非生物還原是傳統(tǒng)生物脫氮技術(shù)的替代手段。在反應(yīng)過程中,NO3-還原所需要的電子直接或間接來源于Fe0,根據(jù)反應(yīng)條件的不同,反應(yīng)產(chǎn)物中N2、NH4+、NO2的比例有所不同。NO2是還原過程中不穩(wěn)定的中間產(chǎn)物,可使Fe0表面鈍化形成以Fe2+為主的不定型氧化物并部分轉(zhuǎn)化為N2。隨著反應(yīng)的進(jìn)行,F(xiàn)e0表面的Fe3+逐漸增多,F(xiàn)e3O4成為Fe0表面的主要氧化物,同時(shí)NO2—還原轉(zhuǎn)化為NH4+和N2。

    3零價(jià)納米還原鐵處理廢水的工藝特點(diǎn)

    3.1降解速率快

    由于零價(jià)納米還原鐵具有豐富的比表面積,較小的粒徑尺寸、更強(qiáng)的表面位點(diǎn)活性和更高的表面活性位點(diǎn)密度等特點(diǎn),從而使得零價(jià)納米還原鐵在污水處理過程中具有很高的降解速率。更高的表面活性和位點(diǎn)密度起到了強(qiáng)化作用,當(dāng)還原鐵發(fā)生反應(yīng)形成絮狀物沉淀時(shí),污水中的懸浮物便可大量依附于鐵粉表面,隨沉淀而被清除,在污水處理運(yùn)行中深受好評(píng)。

    3.2處理效果好

    零價(jià)鐵能夠與多種水處理工藝聯(lián)用,如吸附、沉淀、內(nèi)電解、氧化還原作用等,引發(fā)一些對(duì)實(shí)際工程十分具有意義的協(xié)同效應(yīng),加強(qiáng)污水處理效果。在運(yùn)行過程中可根據(jù)不同的需要特定搭配,根據(jù)污水的進(jìn)水水質(zhì),設(shè)定特定的處理方案。零價(jià)還原鐵還可以作用于多個(gè)處理單元,運(yùn)行穩(wěn)定,效果明顯。

    3.3運(yùn)行穩(wěn)定,便于管理

    零價(jià)還原鐵廉價(jià)、清潔,不僅資源豐富來源廣泛,而且作為固體物質(zhì)能夠方便的應(yīng)用于實(shí)際工程中。由于鐵的性質(zhì),在污水處理過程中不會(huì)造成其他的二次污染,是一種潔凈的污水處理藥劑。其次,可根據(jù)進(jìn)水的變化自由調(diào)節(jié)使用量,價(jià)格便宜,運(yùn)行穩(wěn)定,便于管理,是污水處理過程中使用最多也是最受大家喜愛的藥劑。

    4零價(jià)納米還原鐵處理廢水的技術(shù)展望

    4.1發(fā)展前景

    納米零價(jià)鐵因其微小的顆粒和巨大的比表面積而具有獨(dú)特的物理、化學(xué)性質(zhì),非常適用于污水處理工藝。由于其極高的反應(yīng)活性在污水處理過程中,也大大增添了處理效果,并且適用范圍廣,處理效果好,成本低廉,操作簡(jiǎn)單,無論在國(guó)內(nèi)還是國(guó)外,都將他視為重要的研究對(duì)象,并且從未停止。

    4.2制約因數(shù)

    納米零價(jià)鐵處理污水具有工藝簡(jiǎn)單、反應(yīng)迅速、高效等特點(diǎn),在降解有機(jī)物方面受到廣泛重視,但仍然存在一些不足之處,主要有:

    (1)傳質(zhì)問題

    零價(jià)鐵還原主要是界面反應(yīng),水中的污染物必須和金屬表面接觸才能反應(yīng),當(dāng)還原鐵被包住,無法接觸到污染物時(shí),便無法進(jìn)行吸附、還原、降解等作用,影響污水的處理效果。因此傳質(zhì)問題直接影響整個(gè)污水處理過程中的布水方式、處理效果、水利停留時(shí)間等因素,所以反應(yīng)器的設(shè)計(jì)很重要。

    (2)堵塞問題

    由于污水廠的廢水水量大、流動(dòng)慢、雜質(zhì)多、濃度高,要達(dá)到要求的排放標(biāo)準(zhǔn),需在處理過程中添加大量的金屬填料,且保持較長(zhǎng)的水利停留時(shí)間,極易造成堵塞。

    (3)氧化問題

    由于納米零價(jià)鐵化學(xué)性質(zhì)過于活潑,極易在空氣中氧化,所以納米鐵的保存及利用都要有苛刻的要求,一旦疏于防范都將容易將導(dǎo)致還原鐵的變性,削減還原鐵在污水處理中的效果。

    參考文獻(xiàn)

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    [9] 喬俊蓮,鄭廣宏,閆麗等.零價(jià)鐵修復(fù)硝酸鹽污染水體的研究進(jìn)展[J].水處理技術(shù).2009(06).

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    [11] 董振,劉亮等.偶氮染料廢水處理技術(shù)的研究進(jìn)展[J]. 水處理技術(shù),2017,43(4):6-10.

    [12] 劉蕾,張萱. 高級(jí)氧化技術(shù)在水處理中的研究進(jìn)展[J].天津化工,2013,27(3):11-13.

    (作者單位:遼寧工業(yè)大學(xué)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院)

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