淺析我國紡織品中潛在有毒有害物質(zhì)及其來源

向文娟，劉 川

（云南省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院，云南昆明 650223）

衣、食、住、行包括了每個人日常生活的方方面面。隨著人們生活水平的不斷提高，消費者對所穿服裝健康安全性的關注度也在提高。我國是紡織品貿(mào)易大國，一些發(fā)達國家對織物上含苯胺及其衍生物的染料助劑，以及甲醛、鹵化物和重金屬含量提出嚴格限制，這也影響著紡織品和服裝的出口[1]。

紡織品中的有毒有害物質(zhì)會在人們的穿著和使用過程中緩慢地釋放出來，在一定條件下，可能產(chǎn)生對人體有害的物質(zhì)。紡織品中有毒有害物質(zhì)的危害性可能并不像食品或藥品那樣立竿見影，但是可能會在較長時間接觸后產(chǎn)生較為嚴重的后果。

1 我國現(xiàn)行標準體系對有毒有害物質(zhì)的限量規(guī)定

在我國現(xiàn)行的國家標準中，GB/T 18885—2009《生態(tài)紡織品技術要求》[2]和GB 18401—2010《國家紡織產(chǎn)品基本安全技術規(guī)范》[3]對在我國境內(nèi)生產(chǎn)和銷售的紡織品中有毒有害物質(zhì)作了明確的規(guī)定。GB/T 18885—2009中，對生態(tài)紡織品的定義為：采用對環(huán)境無害或少害的原料和生產(chǎn)過程所生產(chǎn)的對人體無害的紡織品。具體涉及到項目有：pH，甲醛，可萃取重金屬，殺蟲劑總量，苯酚化合物，氯苯和氯化甲苯，6種鄰苯二甲酸酯，有機錫化合物，有害染料（包括可分解芳香胺染料、致癌染料、致敏染料、其他染料），抗菌整理劑，阻燃整理劑，色牢度，揮發(fā)物質(zhì)，異味等。從該標準的限量值可以看出對于嬰幼兒用品的要求遠高于其他類產(chǎn)品，這也符合在實際使用過程中的要求。而在GB 18401—2010中，主要涉及到的項目有：pH、甲醛、染色牢度、異味、可分解致癌芳香胺染料。我國現(xiàn)行的大量的紡織行業(yè)標準以及一些其他紡織產(chǎn)品的國家標準中都通過引用GB 18401—2010《國家紡織產(chǎn)品基本安全技術規(guī)范》來進行管控。但由于紡織品中的危害來源廣泛，根據(jù)國標所管控的有毒有害物質(zhì)的限量就相對偏少了些。而GB/T 18885—2009《生態(tài)紡織品技術要求》盡管在適用范圍中規(guī)定適用于各類紡織品及附件，而且所設置的技術指標能很好地管控我國紡織品中潛在的有毒有害物質(zhì)，但是目前我國服裝產(chǎn)品標準中引用此標準的不多，該標準基本處于空置狀態(tài)。因此基于下述的存在的危害來源，本研究認為，現(xiàn)行產(chǎn)品標準中有毒有害指標對于安全的限量規(guī)定還不足以全面管控潛在的風險。

2 我國紡織品中有毒有害物質(zhì)的主要來源

紡織品中的有毒有害物質(zhì)主要來源于兩方面：

（1）紡織原材料如棉、麻等在種植過程中為控制病蟲害而使用的殺蟲劑、化肥、除草劑等形成的殘留，以及棉、毛、絲等在存儲過程中使用的有機氯和有機磷殺蟲劑留存在紡織原料中，進而殘存在紡織品上，可能會引起皮膚過敏、呼吸道疾病或其他中毒反應，甚至誘發(fā)癌癥。

（2）在紡織品加工制造和后期的印染、整理除皺過程中使用的各種染料、催化劑、阻燃劑、增白熒光劑、抗菌整理劑等，這些有毒有害物質(zhì)殘留在紡織品上，使紡織品再度受到污染[4]。歸納起來，主要有四類，分別是致癌物質(zhì)、致敏物質(zhì)、環(huán)境激素、其他類（如pH、氣味）。其中，可致癌芳香胺染料危害最大。自1994年7月15日德國政府頒布禁用偶氮染料法令以來，在紡織品和化學品領域中禁用和限制的化學物質(zhì)有13類約300個。

2.1 以禁用偶氮染料為代表的致癌物質(zhì)

為了使紡織品有鮮艷的顏色，通常在生產(chǎn)過程中使用大量的染料，紡織品中常見的易致癌物質(zhì)便是染料，然而并非所有的染料均會致癌。偶氮染料是指含一個或多個偶氮基（—N＝N—）的芳香族化合物，是染料中龐大的家族。目前，市上流通的染料有2 000多種。通常，紡織品中所說的致癌芳香胺染料一共是24種，4-氨基偶氮苯是新增成員，也稱為禁用偶氮染料。研究表明，這24種禁用的偶氮染料在與人體的長期接觸中，染料會不同程度地脫落，通過皮膚的呼吸作用，沿著毛孔深入體內(nèi)并擴散，部分可分解致癌芳香胺染料在人體的正常代謝條件下會還原出某些對人體有致癌作用的芳香胺，并通過人體的活化作用改變DNA的結(jié)構(gòu)，引起人體的病變，進一步誘發(fā)癌癥。為此，歐洲國家先后對偶氮染料提出了禁令。德國最先頒布禁止生產(chǎn)和使用以聯(lián)苯胺為代表的20種致癌芳香胺及可分解出這些芳香胺的染料的法令，規(guī)定進口商不得進口用這些染料加工的與人體接觸的紡織品。隨后，這一法令也被歐盟其他國家所使用。按照德國Bayer公司在1994年提出的禁用染料品種以及1999年德國VCI（德國化學工業(yè)協(xié)會）提出的禁用染料數(shù)據(jù)統(tǒng)計，禁用品類共有146個，規(guī)定在紡織品上的致癌芳香胺的限值不超過30mg/kg，在染料中的致癌芳香胺的限定值不超過150mg/kg。我國在GB 18401—2010《國家紡織品基本安全技術規(guī)范》中規(guī)定，禁用偶氮染料限量值為20 mg/kg。禁用染料在經(jīng)印染的紡織品或皮革制品中都有可能存在。

2.2 致敏物質(zhì)

紡織品中的致敏物質(zhì)包括致敏染料、甲醛等可揮發(fā)性有機物等。致敏染料是指某些會引起人體或動物皮膚、黏膜或呼吸道過敏的染料。這些染料從織物遷移到皮膚上容易引發(fā)人體過敏反應。致敏染料主要用于聚酯纖維及其混紡產(chǎn)品的印染，有時也用于其他合成纖維如聚酰胺、醋酯的印染，目前，共發(fā)現(xiàn)27種致敏染料。在一些國家的技術法規(guī)和標準中對這些染料進行了限制和禁用。在我國現(xiàn)行的標準中僅GB/T 18885—2009對致敏性分散染料進行了限量規(guī)定，為50 mg/kg。

甲醛是一種易揮發(fā)性化合物，可與纖維素纖維中羥基結(jié)合，作為反應劑提高了助劑在紡織品中的耐久性。紡織品中的甲醛主要來源于織物的后整理過程中，被廣泛應用于各類紡織印染助劑中，可提高織物的色牢度。此外，甲醛還用于紡織品防皺和防縮整理劑的合成試劑，生產(chǎn)上還用于固色劑、防水劑、柔軟劑、粘合劑等，涉及面非常廣。因此，甲醛在紡織品中的殘留很普遍。甲醛易引起皮膚過敏反應和人體呼吸道等疾病。少量的甲醛會對人的眼晴、皮膚和粘膜產(chǎn)生刺激作用，過量的甲醛會使粘膜和呼吸道嚴重發(fā)炎，也可導致皮炎。同時，甲醛也是多種過敏癥的引發(fā)劑。經(jīng)研究證明，甲醛可導致鼻癌和肺癌甚至腦癌和白血病。日本等國的服裝環(huán)保標準都對甲醛做出了明確限制。美國環(huán)境保護署將其劃為人體致癌物質(zhì)。我國在GB 18401—2010《國家紡織品基本安全技術規(guī)范》中規(guī)定：嬰幼兒用品（A類）的甲醛含量不得超過20mg/kg，直接接觸皮膚的產(chǎn)品（B類）的甲醛含量不得超過75mg/kg，非直接接觸皮膚的產(chǎn)品（C類）的甲醛含量不得超過300mg/kg。除甲醛外，可揮發(fā)性的有機化合物還包括甲苯、苯乙烯、乙烯基環(huán)己烷、4-苯基環(huán)己烷，丁二烯、氯乙烯、芳香化合物等。GB/T 18885—2009《生態(tài)紡織品技術要求》中對此都有限量規(guī)定。

2.3 環(huán)境激素

環(huán)境激素又叫環(huán)境荷爾蒙和環(huán)境內(nèi)分泌干擾物質(zhì)，是一類存在于環(huán)境中能干擾生物體內(nèi)正常內(nèi)分泌功能的化合物，已確定的環(huán)境激素約70種[5]。紡織品中使用的常見的環(huán)境激素包括鄰苯二甲酸酯類增塑劑、壬基酚、殺蟲劑、殺菌劑、有機氯載體、對硝基甲苯、五氯苯酚、有機錫化合物等。天然植物纖維如棉、麻，在種植中會用到多種農(nóng)藥，如各種殺蟲劑、除草劑、殺菌劑等。天然植物在生長過程中為防止病蟲害和雜草而使用的農(nóng)藥，有一部分會被纖維吸收，雖然紡織原料在加工過程中被吸收的農(nóng)藥可除去一部分，但仍有部分殘留在最終產(chǎn)品上，當這些環(huán)境激素濃度過高時，經(jīng)過人體皮膚吸收，可誘發(fā)癌癥。

在我國現(xiàn)行的國家標準中，GB/T 18885—2009《生態(tài)紡織品技術要求》對此類有毒有害物質(zhì)做了部分限量規(guī)定，GB 31701—2015《嬰幼兒及兒童紡織產(chǎn)品安全技術規(guī)范》對DEHP、DBP、BBP、DIDP、DINP、DNOP六種鄰苯二甲酸酯類塑化劑做出了限量規(guī)定[6]。

鄰苯二甲酸酯又稱酞酸酯，縮寫PAEs。一般情況下，加入到塑料樹脂或彈性體等物質(zhì)中能改進其加工性能，增加可塑性、柔韌性、拉伸性或膨脹性。在紡織行業(yè)中，它通常用做染色助劑，還可以應用于紡織涂層制品、塑料印刷品、柔軟性泡沫材料以及塑料制成的裝飾附件。動物實驗表明，過量的鄰苯二甲酸酯殘留會對人體的生殖系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)、消化系統(tǒng)造成危害，可損害男性生殖能力、促使女性性早熟，可能造成兒童性別錯亂，甚至導致罹患肝癌。GB/T 18885—2009中對嬰幼兒用品和直接接觸皮膚用品的規(guī)定是鄰苯二甲酸酯總量不得超過0.1% ，而對非直接接觸皮膚用品未作限量要求。

烷基酚聚氧乙烯醚類化合物(APEO)是全世界公認的環(huán)境激素，APEO系列產(chǎn)品因具有潤濕、滲透、乳化、分散、增溶、去污等多種優(yōu)異功能，在紡織助劑中運用的品種多、用量大。壬基酚聚氧乙烯醚（NPEO）是APEO中的重要組成部分，占80%～85%。在紡織業(yè)中被廣泛應用于印染、清洗的工序。在紡織洗滌劑方面，我國壬基酚聚氧乙烯醚主要用于精紡和粗紡呢絨的洗滌。NPE具有內(nèi)分泌干擾效應，可促進乳腺癌細胞增殖，屬于內(nèi)分泌干擾物和致癌物。研究表明，即便這種物質(zhì)排放的濃度很低，也極具危害性。根據(jù)美國國家環(huán)保局(EPA)推薦標準，在淡水中，壬基酚的含量不應高于6.6ug/L，在咸水中不應高于1.7ug/L。目前，在紡織產(chǎn)品相關標準中，我國尚未做限量規(guī)定，建議在今后的標準中將此項目納入監(jiān)管范圍。

五氯苯酚主要作用是紡織品的防霉防腐劑，也可用于棉纖維和羊毛的儲運，又可用于印花漿增稠劑。紡織品中五氯苯酚的主要來源還包括某些殺蟲劑的化學降解物，它是一種毒性化合物。如果紡織品中濃度超標，吸入或經(jīng)皮膚吸收可引起頭痛，疲倦，眼睛、粘膜及皮膚的刺激癥狀，神經(jīng)痛，多汗，呼吸困難，發(fā)紺，導致肝、腎損害等，此外還有發(fā)生嚴重血小板減少性紫癜而致死亡的病理報告，對人和動物有致畸和致癌作用。在GB/T 18885—2009《生態(tài)紡織品技術要求》標準中，嬰幼兒用品中殘留質(zhì)量濃度限量規(guī)定為0.05 mg/kg，其他類產(chǎn)品中殘留質(zhì)量濃度的限量規(guī)定為0.5mg/kg。紡織品漂洗時使用五氯苯酚排出的廢水會污染環(huán)境。

此外，還有有機氯載體、有機錫化物、對硝基甲苯等。聚酯纖維由于其超分子結(jié)構(gòu)相當緊密，且鏈上無活性基團，用分散染料染色時，必須在高溫高壓條件下進行，有機氯載體作為染料的載體可以有效性降低能耗，節(jié)約成本。但是這類物質(zhì)結(jié)構(gòu)十分穩(wěn)定，在自然條件下不易分解，對環(huán)境以及人體危害較大。有機錫化物在紡織品的生產(chǎn)過程中主要用作防腐劑和增塑劑，高濃度的有機錫化合物具有干擾生物體內(nèi)荷爾蒙的合成、分泌、輸送等作用，進而影響生物體的發(fā)育、生化、行為或生殖等生命活動。這兩類物質(zhì)在GB 18885—2009中均有限量規(guī)定。

2.4 其他類有毒有害物質(zhì)

在整理加工紡織品的過程中，需要使用各種染料、助劑和整理劑等，這些物質(zhì)附著在紡織品上未經(jīng)充分水洗，容易出現(xiàn)pH偏高或偏低的情況，而人體的表層皮膚為防止疾病的入侵，pH在5.5～6.0之間。因此，紡織品pH應控制在中性或弱酸性，偏高或偏低都將導致人體的弱酸性環(huán)境遭到破壞，一些細菌易在堿性條件下繁殖，刺激皮膚，甚至損害人體的汗腺和神經(jīng)系統(tǒng)，尤其對嬰幼兒影響巨大，輕則引起皮膚瘙癢、過敏，重則導致皮膚潰瘍，進而引起其他疾病[7]。

此外，紡織服裝在生產(chǎn)加工中或多或少地要引入一些有氣味的物質(zhì)，這些氣味的產(chǎn)生源于加工中使用的化學整理劑和助劑及儲運中吸附的環(huán)境中的氣味，其中有些氣味對人體的健康危害較大。氣味過重表明，紡織品上有過量的化學藥劑或有害成分殘留在紡織品中，有可能織物被污染，或者織物放置位置不當，發(fā)生霉變，都有可能通過人體皮膚被吸收，對健康造成危害[8]。在我國現(xiàn)行國家標準中，GB 18401—2010和GB/T 18885—2009明確規(guī)定：霉味、高沸程汽油味(如汽油、煤油味)、魚腥味、芳香烴氣味、香味等均定為異味。特殊氣味包括涂料印花織物上的火油氣味、樹脂整理紡織品中的魚腥味、涂層織物的溶劑氣味、涂料印花漿中烴類和丙烯酸酯的臭味以及某些功能整理，如阻燃整理、無甲醛免燙整理所產(chǎn)生的氣味等。

3 結(jié)語

我國紡織品中可能存在的有毒有害物質(zhì)種類較多，為了更好地對產(chǎn)品進行監(jiān)管，提升產(chǎn)品質(zhì)量，保障廣大消費者的健康安全，建議國家盡快出臺新的標準，增加對上述指標的管控。我國作為紡織品出口大國，應該做好有毒有害物質(zhì)的管控，防患于未然。