紅參及其偽品的鑒定方法研究進(jìn)展

吉曉麗

紅參為五加科人參PanaxginsengC.A.Mey.的栽培品經(jīng)過蒸制后的干燥根及根莖[1],于秋季采挖，洗凈蒸制后，干燥。紅參具有大補(bǔ)元?dú)狻?fù)脈固脫、益氣攝血的功效，主治體虛欲脫、肢冷脈微、氣不攝血、崩漏下血等證。紅參在補(bǔ)虛作用方面強(qiáng)于人參，在中醫(yī)臨床上應(yīng)用很廣泛?，F(xiàn)代藥理學(xué)研究顯示紅參具有抗糖尿病作用，對(duì)糖尿病視網(wǎng)膜病變具有保護(hù)作用，還具有一定的抗氧化、抗腫瘤、抗衰老等作用[2]。紅參具有很高的藥用價(jià)值，但是價(jià)格較高，目前中藥材市場(chǎng)上存在許多與紅參相似的偽品。筆者經(jīng)過查閱相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道，對(duì)紅參及其偽品的鑒定方法研究進(jìn)展進(jìn)行總結(jié)與分析，以期保證紅參的質(zhì)量[3]。

1 紅參偽品主要來源

紅參為五加科人參的炮制品，市面上紅參偽品的來源大多與人參偽品[4]相似。偽品主要來源如下。

1.1 野紅豆根外形近似人參，蒸制后變?yōu)榧t棕色略顯透明，但是根莖頂部沒有人參正品的深陷環(huán)狀橫紋，根部表面呈黃棕色，根似棉花狀質(zhì)地堅(jiān)實(shí)，不易折斷，斷面呈角質(zhì)樣，有筋脈點(diǎn)[5]。

1.2 商陸或垂序商陸的根外形似人參，根呈圓柱形或圓錐形，外表面呈淡棕色或淡白色，折斷面可見同心環(huán)紋，即“羅盤紋”，質(zhì)地堅(jiān)硬，不易折斷。

1.3 華山參的根外形似人參，根呈圓錐形、圓柱形，根頭有細(xì)橫環(huán)紋，表面棕色或棕褐色，折斷面不平坦，味微苦略麻舌。

1.4 桔梗的根根呈長(zhǎng)紡錘形或圓錐形，外形似人參，斷面不平坦，可見放射狀裂隙，形成層環(huán)明顯，具有典型鑒別特征“金井玉蘭”，氣微甜后苦[6]。

1.5 山萵苣的根根表面無橫紋，無蘆頭、蘆碗，氣微。味微甜而后苦。

1.6 紫茉莉的根主根呈圓柱形，有較少分枝，頂端有殘留莖痕，表面呈黃白或淡黃棕色，斷面角質(zhì)樣，散有細(xì)小白色晶點(diǎn)，質(zhì)地堅(jiān)實(shí)。

1.7 野豇豆的根本品呈圓柱形或長(zhǎng)紡錘形，表面呈黃棕色，根頭部沒有蘆頭及蘆碗，無橫紋。

1.8 含糖紅參含糖紅參主要以黃糖或白糖溶化成濃糖水，將紅參及紅參片浸泡干燥而成，目的是增重[7]。

2 紅參及其偽品的鑒別

2.1 傳統(tǒng)經(jīng)驗(yàn)鑒別正品紅參表面半透明狀，呈黃棕色，可見縱皺紋及須根脫落痕，質(zhì)硬而脆，拿數(shù)片紅參正品在手中搖晃，有清脆碰撞聲；斷面平坦呈角質(zhì)樣，氣微香特異，口嘗味甘微苦，參味較重。而將華山參加工成偽品紅參，表面呈棕褐色或棕色，有明顯皺紋，折斷面比較平坦，上有細(xì)密放射狀紋理，味甘微苦，略顯麻舌。將野豇豆的根加工成偽品紅參，表面呈灰棕色，微透明并有明顯縱皺紋，氣微味淡，微有豆腥味。將山萵苣的根加工成偽品紅參，表面呈黃棕色或紅棕色，呈半透明狀，有細(xì)小縱皺紋，質(zhì)地堅(jiān)實(shí)，容易折斷。再如加糖紅參，色澤較淺，質(zhì)地較柔軟，在手中搖晃時(shí)聲音發(fā)悶，切面較粗糙，常附有白霜，表面不見環(huán)狀紋理，口嘗微甜，久后微苦，參味較輕。傳統(tǒng)經(jīng)驗(yàn)鑒別基于正品與偽品的質(zhì)地、顏色、氣味等的不同，具有直觀、簡(jiǎn)便的優(yōu)點(diǎn)，但是對(duì)于一些外觀上與正品相似的偽品，傳統(tǒng)經(jīng)驗(yàn)鑒別具有一定的局限性。

2.2 顯微鑒別正品紅參在顯微鏡下，可見草酸鈣簇晶，并見樹脂道碎片，內(nèi)含黃色分泌物，木栓細(xì)胞表面呈多角形，壁微彎曲，淀粉粒糊化[8，9]。以商陸的根加工成紅參偽品在顯微鏡下，可見數(shù)列棕黃色排列的木栓層，有3輪異常維管束排列，維管束呈外韌型，形成層呈環(huán)形，無樹脂道、無草酸鈣簇晶，薄壁細(xì)胞含草酸鈣針晶束。以華山參的根加工成紅參偽品在顯微鏡下，可見砂晶，無草酸鈣簇晶、無樹脂道，內(nèi)有木間韌皮部。以野豇豆的根加工成紅參偽品在顯微鏡下，可見纖維，無草酸鈣簇晶。以山萵苣的根加工成紅參偽品在顯微鏡下，可見乳汁管、菊糖，無木栓細(xì)胞、無樹脂道、無草酸鈣簇晶、無淀粉粒。以桔梗的根加工成紅參偽品在顯微鏡下，可見皮層狹窄，韌皮部寬廣，乳管群與篩管細(xì)胞伴生，薄壁細(xì)胞含有菊糖。顯微鑒別方法在對(duì)紅參正品與偽品的鑒別上，具有鑒別準(zhǔn)確的優(yōu)點(diǎn)，但是顯微鑒定法中樣品的前處理過程比較繁瑣，一般需將樣品加工呈粉末，且顯微設(shè)備價(jià)格比較昂貴，鑒定成本較高。

2.3 薄層鑒別依照《中華人民共和國(guó)藥典》(以下簡(jiǎn)稱《藥典》)紅參項(xiàng)下薄層鑒別方法[1]，正品紅參供試品色譜中，在與對(duì)照藥材色譜和對(duì)照品色譜相應(yīng)的位置上，分別呈現(xiàn)相同顏色的斑點(diǎn)或者熒光斑點(diǎn)。偽品紅參依照上述薄層鑒別方法，未見與正品相同的斑點(diǎn)特征[9]。但是薄層色譜法未能準(zhǔn)確鑒別出加糖紅參。

2.4 高效液相色譜鑒別依照《藥典》，紅參的高效液相含量鑒定方法同人參[1]，故紅參的高效液相色譜鑒別方法可參考人參，王京輝等[10]收集了103批次的高麗紅參、35批次的朝鮮紅參以及23批次的國(guó)產(chǎn)紅參樣品，利用高效液相色譜法，測(cè)定了三類紅參不同批次的人參皂苷含量，通過數(shù)據(jù)分析結(jié)果，發(fā)現(xiàn)高麗參與國(guó)產(chǎn)紅參在人參皂苷Rg1、Rd的含量上大有不同，鑒別這兩種人參皂苷的含量，可以明顯區(qū)別高麗人參與國(guó)產(chǎn)紅參，而對(duì)紅參偽品的鑒別上，可以此為參照，通過對(duì)比特征性成分含量的不同來達(dá)到鑒別的目的，但是，含量鑒別方法，需要一定的前期研究基礎(chǔ)，有浪費(fèi)樣品的缺點(diǎn)?！端幍洹飞详P(guān)于人參的定性定量鑒別方法對(duì)于人參偽品的鑒別并不理想，如桔梗皂苷D、商陸皂苷的色譜峰與人參正品的色譜峰在《藥典》規(guī)定的高效液相色譜方法下達(dá)不到很好的分離效果，而武佳等[11]利用高效液相色譜法對(duì)人參及其4種偽品進(jìn)行了定性鑒別研究，將人參及其4種偽品的代表性組分配制成混合對(duì)照品，可以同時(shí)檢測(cè)出人參及其偽品，保證臨床用藥的安全性。但是高效液相色譜法具有一定

的局限性，由于一些偽品的特征性成分難以得知或者很難購(gòu)買，只能自行分離與確定，且偽品種類常有變化，故高效液相鑒別方法比較繁瑣[12]。高燕霞等[13]以人參皂苷Rb1為參照峰，建立10批紅參的對(duì)照指紋圖譜，并且識(shí)別出24個(gè)共有峰，并結(jié)合質(zhì)譜方法確證了其中11個(gè)共有峰，最終建立了紅參藥材的高效液相色譜指紋圖譜法[14]，有效克服了藥典規(guī)定項(xiàng)下高效液相色譜法的局限性，省去了制備偽品特征組分對(duì)照品的繁瑣流程。

2.5 近紅外光譜技術(shù)近紅外光譜技術(shù)是一種綠色環(huán)保的分析方法，目前在中藥鑒別領(lǐng)域中得到了比較廣泛的應(yīng)用[15,16]。應(yīng)旭輝等[17]應(yīng)用近紅外光譜技術(shù)對(duì)紅參藥材中的水分、人參皂苷與糖類成分進(jìn)行快速鑒別與分析，可以用于快速判斷紅參樣品的質(zhì)量，以及鑒別出樣品中是否摻有糖類，方法學(xué)考察結(jié)果顯示近紅外色譜分析方法的重現(xiàn)性、重復(fù)性、準(zhǔn)確度良好，各指標(biāo)成分在線性范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，且儀器的精密度良好，表明該法用于紅參的質(zhì)量檢測(cè)與鑒別具有簡(jiǎn)便、快速、結(jié)果準(zhǔn)確的優(yōu)點(diǎn)。近紅外光譜法主要采用紅參粉末為供試品樣品，因此該法還可用于對(duì)紅參飲片的質(zhì)量分析，紅參偽品因人參皂苷類、總還原糖含量與正品紅參的不同，故偽品的近紅外光譜與正品亦不同，近紅外光譜法用于紅參的真?zhèn)舞b別可以有效避免原料的浪費(fèi)，具有鑒別快速、準(zhǔn)確的優(yōu)點(diǎn)。另外，近紅外光譜技術(shù)可以快速檢測(cè)紅參是否摻糖，為國(guó)家相關(guān)部門加強(qiáng)對(duì)紅參質(zhì)量的監(jiān)管提供參考與依據(jù)。但是近紅外色譜靈敏度不高，只適合樣品中含量較高的特征性成分的分析。

3 小結(jié)

紅參因其特有的治療效果，在臨床上具有很高的藥用價(jià)值。2015年，國(guó)家食品藥品監(jiān)督管理總局在全國(guó)范圍內(nèi)對(duì)紅參藥材及飲片的質(zhì)量進(jìn)行了專項(xiàng)抽驗(yàn)與評(píng)價(jià)[7]，發(fā)現(xiàn)紅參的質(zhì)量存在風(fēng)險(xiǎn)。筆者經(jīng)過查閱近些年相關(guān)研究文獻(xiàn)，對(duì)紅參真?zhèn)纹返蔫b別方法研究進(jìn)行總結(jié)與分析，發(fā)現(xiàn)傳統(tǒng)經(jīng)驗(yàn)鑒別雖然具有簡(jiǎn)便、直觀的優(yōu)點(diǎn)，但是卻無法對(duì)性狀相似的偽品進(jìn)行有效區(qū)分，顯微鑒定方法雖然準(zhǔn)確有效，但是樣品處理過程比較繁瑣，薄層鑒別方法具有一定的局限性，對(duì)于摻糖紅參達(dá)不到很好的區(qū)分，高效液相色譜法用于紅參真?zhèn)蔚蔫b別具有準(zhǔn)確、重現(xiàn)性好的優(yōu)點(diǎn)，但是需要一定的前期研究基礎(chǔ)，近紅外光譜技術(shù)用于紅參的真?zhèn)舞b別可以有效避免原料的浪費(fèi)，具有鑒別快速、準(zhǔn)確的優(yōu)點(diǎn)，而且，近紅外光譜技術(shù)可以快速檢測(cè)紅參是否摻糖，但是近紅外光譜技術(shù)需要的儀器價(jià)格比較昂貴，一般的醫(yī)療機(jī)構(gòu)不會(huì)配備近紅外光譜儀，租用儀器或外包檢測(cè)成本較高，且近紅外光譜技術(shù)不能用于痕量分析，故具有一定的局限性。

綜上所述，在對(duì)于紅參真?zhèn)纹返蔫b別工作上，應(yīng)從簡(jiǎn)單方法著手，必要時(shí)可以結(jié)合高效液相色譜法與近紅外光譜法，實(shí)現(xiàn)對(duì)紅參的有效質(zhì)量控制，確保臨床用藥安全。