蒼耳子與蒙古蒼耳子化學(xué)成分的研究進展

朱銳靈，陳 健，洪 慶，詹志來，謝冬梅,3，湯 建*

(1. 江蘇大學(xué) 藥學(xué)院，江蘇 鎮(zhèn)江 212013；2. 中國中醫(yī)科學(xué)院中藥資源中心，北京100700；3. 安徽中醫(yī)藥大學(xué) 藥學(xué)院，安徽 合肥230012)

菊科(Compositae)蒼耳屬(Xanthium)植物全世界有25種，我國蒼耳屬植物有3種及1變種[1]：蒼耳(X.sibiricum，又稱X.strumarium)、蒙古蒼耳(X.mongolicum)、偏基蒼耳(X.inaequilatiumDC.)及近無刺蒼耳(X.sibiricumvar.subinerme)。但也存在略有不同的分類情況，如韓婷[2]等從全國25個居群的蒼耳樣本，異地栽培試驗后進行聚類分析，將國產(chǎn)蒼耳子基源植物整理為3種1型：蒼耳、蒙古蒼耳、近無刺蒼耳以及深圳型蒼耳(Xanthiumsp.)。

蒼耳子為蒼耳的干燥成熟帶總苞的果實，原稱“葈耳實”，始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，直至《千金·食治》開始記為“蒼耳子”[3]。蒼耳子味苦、甘、辛，性微寒，小毒。歸肺、肝經(jīng)。具祛風(fēng)散熱、解毒殺蟲的功效，主治感冒、頭風(fēng)、頭暈和痢疾等[4]。根據(jù)歷版藥典及地方性中藥材標(biāo)準(zhǔn)，臨床使用的蒼耳子為去刺統(tǒng)貨炒蒼耳子，其植物來源為蒼耳(X.sibiricum)。但《中華本草》[5]、《中藥大辭典》[6]及地方標(biāo)準(zhǔn)《湖南省中藥材標(biāo)準(zhǔn)》[7]記載蒼耳子的基源為蒼耳和蒙古蒼耳。歷史上北方多用蒼耳(X.sibiricum)的果實作為藥用，現(xiàn)市場上稱之為“小蒼耳”、“老蒼子”；南方分布較多的品種為蒙古蒼耳，俗稱“大蒼耳”，且湖南等中南地區(qū)一直將蒙古蒼耳果實作蒼耳子藥用[8]。目前“大蒼耳”(蒙古蒼耳)也分布于河北、內(nèi)蒙古、東北等地，但內(nèi)蒙古、東北的商販不收購“大蒼耳”，而是作為偽品剔除。

目前關(guān)于蒼耳子和蒙古蒼耳子的報道主要是其化學(xué)成分以及藥理活性方面的研究。研究發(fā)現(xiàn)蒼耳子的主要化學(xué)成分包括酚酸、倍半萜內(nèi)酯以及一些毒性成分[9-10]：蒼術(shù)苷、羧基蒼術(shù)苷等水溶性二萜苷類物質(zhì)；近年來有學(xué)者針對蒙古蒼耳進行化學(xué)成分和藥理研究，報道的化合物也是主要有酚酸、倍半萜內(nèi)酯類等成分，還有三萜、黃酮、木脂素等成分[11]。陳巧華[12]采用190～400 nm 紫外光檢測蒼耳子與東北蒼耳子乙醇浸出物，發(fā)現(xiàn)蒼耳子的紫外吸收明顯不同于后者。黃學(xué)紅[13]比較蒼耳子與蒙古蒙耳子的性狀、顯微特征，發(fā)現(xiàn)二者差異較大；在薄層色譜中，二者主要化合物的吸收斑點具有較大差異；采用紫外法檢測二者的乙醇浸出物，亦有較大差異。這些研究均顯示蒼耳子與蒙古蒼耳子的化學(xué)成分可能存在一定差異。

國內(nèi)關(guān)于蒼耳屬植物化學(xué)成分的報道主要集中于蒼耳、蒙古蒼耳等少數(shù)品種，而偏基蒼耳、稀刺蒼耳等其他種的化學(xué)成分研究報道極少。本文就關(guān)于中國產(chǎn)蒼耳以及蒙古蒼耳的化學(xué)成分進行綜述，并對化學(xué)成分的差異進行比較，以期對開發(fā)藥材資源和臨床應(yīng)用提供指導(dǎo)。

1 苯丙素類及黃酮類化合物

苯丙素類和黃酮類化合物廣泛分布于藥用植物中。菊科植物蒼耳中的酚酸類化合物，主要有咖啡酸、阿魏酸、原兒茶酸、綠原酸等，以綠原酸為代表的酚酸類成分被認為是蒼耳子的主要抗炎鎮(zhèn)痛活性成分[10,15-16,23]。蒙古蒼耳中除廣泛存在苯丙素類化合物外，還具有良好抗氧化活性的槲皮素等黃酮類物質(zhì)[14-15,24-25]。蒼耳和蒙古蒼耳中主要的苯丙素類和黃酮類化合物的分布[10,14-15,17-25]總結(jié)如表1和圖1。

表1 蒼耳和蒙古蒼耳中的苯丙素類及黃酮類化合物及分布

注：a.Xanthiumsibiricum(X.strumarium);b.X.mongolicum

圖1 蒼耳和蒙古蒼耳中苯丙素類(1～22)及黃酮類化合物(23～30)結(jié)構(gòu)

2 倍半萜內(nèi)酯類

倍半萜內(nèi)酯是一類具有顯著生物活性的天然小分子，分布較廣。蒼耳屬植物中主要有愈創(chuàng)木烷型和裂愈創(chuàng)木烷型內(nèi)酯化合物[9]，包括隱蒼耳內(nèi)酯(31)、蒼耳內(nèi)酯(32)、蒼耳醇(33)、蒼耳皂素(36)，具有廣泛的生物活性：如抗菌、抗病毒、抗腫瘤和抗炎等[26]作用。該類化合物在蒼耳和蒙古蒼耳中的分布[9-11, 15, 19, 24, 27,31-32]及結(jié)構(gòu)如表2和圖2：

表2 蒼耳和蒙古蒼耳中的倍半萜內(nèi)酯類化合物及分布

注：a.Xanthiumsibiricum(X.strumarium); b.X.mongolicum

圖2 蒼耳和蒙古蒼耳中倍半萜內(nèi)酯類化合物(31～63)結(jié)構(gòu)

3 糖苷類化合物

蒼術(shù)苷(64)及其衍生物羧基蒼術(shù)苷(65)是蒼耳子的兩種主要糖苷類成分，也是蒼耳子的主要毒性成分，可抑制糖類和脂肪酸氧化，加速厭氧糖酵解和肝糖的分解，使血糖下降[33]。匡海學(xué)課題組[21]和秦路平課題組[34]在蒼耳子中還分離到一些噻嗪雙酮苷類成分：噻嗪雙酮苷(66)，6-芹糖基-噻嗪雙酮苷(67)，2-羥基-噻嗪雙酮苷(68)，咖啡?；?噻嗪雙酮苷(69)以及單萜苷類成分：3β-norpinan-2-one-3-O-β-D-apiosyl-(1→6)-β-D-glucoside (70)，(6Z)-3-hydroxymethyl-7-methylocta-1,6-dien-3-ol-8-O-β-D-glucoside(71)，(6E)-3-hydroxy-methyl-7-methylocta-1,6-dien-3-ol-8-O-β-D-glucoside(72)。蒼耳和蒙古蒼耳中主要的糖苷類化合物的分布及結(jié)構(gòu)如表3和圖3。

表3 蒼耳和蒙古蒼耳中的苷類化合物及分布

a.Xanthiumsibiricum(X.strumarium); b.X.mongolicum

圖3 蒼耳和蒙古蒼耳中二萜苷類(64，65)，噻嗪雙酮苷類(66～69)及單萜類苷化合物(70～72)結(jié)構(gòu)

4 結(jié)論與討論

除上述討論的苯丙素，黃酮，倍半萜內(nèi)酯以及水溶性苷等物質(zhì)，蒼耳子中還有甾體、生物堿、蒽醌、鞣質(zhì)、揮發(fā)油類等物質(zhì)[35]。

經(jīng)過比較發(fā)現(xiàn)，蒼耳和蒙古蒼耳的化學(xué)物質(zhì)在數(shù)量和種類方面有一定的差異，當(dāng)然這些差異也與兩種植物的研究深入程度不同有關(guān)。目前關(guān)于蒙古蒼耳的研究相對較少，還不深入和廣泛。如果要進一步比較不同蒼耳植物間的化學(xué)物質(zhì)差異，需要采用HPLC等手段，系統(tǒng)比較二者之間差異。同時還需要藥理研究和臨床數(shù)據(jù)進行論證。我們要有開放、發(fā)展的思維研究傳統(tǒng)中藥，但必須堅持嚴謹、謹慎的科學(xué)態(tài)度。