土壤中重金屬可提取態(tài)(氯化鈣法)分析質(zhì)量控制樣品的研制

田 衎，王 堯，房麗萍，封躍鵬，周裕敏

1.環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所 國家環(huán)境保護(hù)污染物計(jì)量和標(biāo)準(zhǔn)樣品研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京 100029 2.島津企業(yè)管理(中國)有限公司北京分析中心，北京 100020

為貫徹落實(shí)《土壤污染防治行動(dòng)計(jì)劃》，全國農(nóng)用地土壤污染狀況詳查(以下簡稱土壤詳查)工作于2017年全面啟動(dòng)。由于重金屬的生物毒性不僅與其總量有關(guān)，更大程度上由其形態(tài)分布所決定，采用土壤中重金屬總量指標(biāo)評價(jià)土壤污染狀況，不能真實(shí)反映土壤中重金屬的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)和環(huán)境效應(yīng)[1-3]，不利于土壤重金屬污染修復(fù)和土壤分類管理等環(huán)境管理工作的開展。為此，該次土壤詳查土壤檢測指標(biāo)在重金屬總量的基礎(chǔ)上增加重金屬可提取態(tài)指標(biāo)。

土壤中重金屬化學(xué)形態(tài)分析方法的研究已近30年，是國內(nèi)外環(huán)保和農(nóng)業(yè)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一[4-7]。土壤中重金屬可提取態(tài)分析方法中最常用的是化學(xué)浸提法[3,8]，大量研究結(jié)果表明，不同提取方法提取效率差異很大，有些方法提取的“化學(xué)有效性”重金屬含量與作物吸收相關(guān)性低[9-11]，與真正的生物有效性尚有差異。

要真正實(shí)現(xiàn)說得清土壤重金屬污染狀況，篩選出前處理步驟簡單且滿足大批量樣品分析，適用不同土壤類型的普適性重金屬可提取態(tài)分析方法非常關(guān)鍵。

為研究統(tǒng)一浸提方法，環(huán)保、國土、農(nóng)業(yè)等土壤詳查相關(guān)部門以已有的標(biāo)準(zhǔn)分析方法及研究成果為基礎(chǔ)，對常用的稀酸溶液、絡(luò)合劑及中性鹽溶液等浸提方法開展共同分析研究。結(jié)果表明，對于典型土壤類型，CaCl2試劑提取的重金屬量與農(nóng)作物吸收的重金屬量有較好的正相關(guān)性。最終氯化鈣提取法被遴選入《全國土壤污染狀況詳查土壤樣品分析測試方法技術(shù)規(guī)定》(以下簡稱《技術(shù)規(guī)定》)，作為該次土壤詳查土壤中重金屬可提取態(tài)樣品分析的前處理方法。

土壤分析質(zhì)量控制樣品是保障檢測數(shù)據(jù)質(zhì)量的重要技術(shù)手段之一，在保證檢測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可比等方面發(fā)揮著不可或缺的重要作用。中國已研制的土壤中重金屬可提取態(tài)(有效態(tài))標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，浸提劑為DTPA、稀HCl、稀HNO3、NaNO3等[12]，市場上鮮見以CaCl2作為浸提劑的土壤中重金屬可提取態(tài)分析質(zhì)量控制樣品提供用戶使用。為滿足中國農(nóng)用地土壤詳查分析質(zhì)量控制工作的需求，筆者所在團(tuán)隊(duì)開展了土壤中重金屬可提取態(tài)(氯化鈣法)統(tǒng)一分析質(zhì)量控制樣品的研制，為土壤環(huán)境監(jiān)測和質(zhì)量管理等工作提供技術(shù)支撐。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器及試劑

電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(DRC-e，美國PerkinElmer公司)，原子熒光光譜儀(AFS-9560，北京海光儀器有限公司)，X射線熒光光譜儀(Axios PW4400，荷蘭PANalytical公司)，精密電子天平(AE240，精度為0.1 mg，瑞士Mettler-Toledo公司)，壓片機(jī)(ZHY401/601 A，北京眾合創(chuàng)業(yè)科技發(fā)展有限責(zé)任公司)，全自動(dòng)翻轉(zhuǎn)振蕩儀(北京國環(huán)高科自動(dòng)化技術(shù)研究院)，pH計(jì)(SevenMulti，瑞士Mettler-Toledo公司)。

多元素(Cd、Cr、Cu、Pb、Ni、Zn)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(濃度均為20 mg/L，美國Accustandard公司)，Hg和As標(biāo)準(zhǔn)溶液(100 mg/L，環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所)，CaCl2(99.99%，上海麥克林生化科技有限公司)，使用前對其中As、Cd、Cr、Cu、Hg、Ni、Pb和Zn等8種重金屬雜質(zhì)進(jìn)行分析測試，確保CaCl2中雜質(zhì)含量不會對分析結(jié)果產(chǎn)生影響。HNO3(優(yōu)級純，美國Thermo Fisher公司)。實(shí)驗(yàn)用水電阻率大于15 MΩ·cm(25 ℃)，滿足《實(shí)驗(yàn)室用超純水技術(shù)指標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T 6682—2008)一級水指標(biāo)。

1.2 土壤樣品采集與處理

在江西省旱地農(nóng)田(地理坐標(biāo)為29° 03′48″N，117° 40′ 56″E)共采集土壤混合樣約200 kg，采樣深度為0 ～ 20 cm，為紅壤性粘土。采集的土壤樣品除去雜物和侵入體(如石頭及植物根莖等)后，在鼓風(fēng)烘干機(jī)內(nèi)50 ℃低溫烘干，檢測水分含量小于1%。研磨后過0.250 mm尼龍篩，篩下樣品在混樣機(jī)中以18 r/min的速度混勻6 h，置于密封良好的聚乙烯桶中暫存。裝桶及搬運(yùn)過程中嚴(yán)禁劇烈震動(dòng)以防止粒度偏析。從桶內(nèi)不同部位抽取20份樣品，采用X射線熒光光譜法(XRF)進(jìn)行均勻性初檢，合格后以每瓶15 g裝樣量分裝于高密度聚乙烯塑料瓶中，在室內(nèi)常溫保存。

1.3 土壤樣品前處理

按照《技術(shù)規(guī)定》中重金屬可提取態(tài)浸提方法進(jìn)行樣品前處理。稱取土壤試樣4.00 g(精確至0.01 g)于50 mL具塞塑料離心管中，加入40 mL CaCl2溶液(0.01 mol/L)，擰緊管蓋，放置于全自動(dòng)翻轉(zhuǎn)振蕩儀中，在控溫(20±2)℃實(shí)驗(yàn)室內(nèi)，以轉(zhuǎn)速為25 r/min翻轉(zhuǎn)振蕩提取120 min。將離心管在離心機(jī)中以3 000 g離心力離心10 min，上清液用0.45 μm濾膜過濾，棄去潤洗液0.5 mL，其余過濾液收集于50 mL容量瓶中。按照相同的步驟制備2個(gè)空白試樣。

1.4 土壤樣品分析測試

分析元素為土壤詳查規(guī)定的 8個(gè)重金屬元素，包括As、Cd、Cr、Cu、Hg、Ni、Pb 和 Zn，同時(shí)測定了土壤的酸堿度，分析方法詳見表 1。

表 1 土壤樣品分析方法Table 1 Analytical method for soil samples

2 結(jié)果與討論

2.1 土壤樣品采樣點(diǎn)位的篩選

土壤樣品采集的主要原則：①為避免基體添加技術(shù)導(dǎo)致樣品失真，土壤樣品直接采集天然土壤，在樣品加工制備過程中未向土壤樣品中添加任何重金屬污染物；②采集中國重金屬重點(diǎn)防治區(qū)域內(nèi)分布較廣、面積較大的耕地(水田、水澆地、旱地)和蔬菜地或果園等農(nóng)用地土壤，土壤類型具有典型性和代表性，優(yōu)先選擇污染行業(yè)企業(yè)(含工業(yè)園區(qū))、固廢集中處理處置場地、采礦區(qū)、歷史污染區(qū)域周邊糧食主產(chǎn)區(qū)或主要蔬菜種植區(qū)土壤；③土壤中多種可提取態(tài)重金屬元素含量在《技術(shù)規(guī)定》中分析方法定量限以上，重點(diǎn)關(guān)注生物毒性較強(qiáng)且易被農(nóng)作物吸收并累積的Cd元素，同時(shí)兼顧其他重金屬元素。

中國已開展的土壤環(huán)境例行監(jiān)測和土壤環(huán)境專項(xiàng)監(jiān)測工作監(jiān)測項(xiàng)目基本為重金屬總量，而氯化鈣法提取效率與污染來源、土壤pH、有機(jī)質(zhì)含量和陽離子交換量(CEC)等相關(guān)[2]，因此，重金屬可提取態(tài)原料樣品采集不能直接參考重金屬總量監(jiān)測數(shù)據(jù)。此外，土壤中重金屬可提取態(tài)含量受到外界較明顯的影響，空間離散性和分異性大，這使土壤樣品采樣點(diǎn)位的篩選比較困難。為此，依據(jù)中國農(nóng)作物主產(chǎn)區(qū)分布特征，前期在云南、湖南、河北、湖北、河南、江西、浙江等7省(區(qū)、市)各預(yù)設(shè)了2個(gè)采樣點(diǎn)位，共計(jì)預(yù)設(shè)了14個(gè)采樣點(diǎn)位采集土壤小樣，通過分析初步判斷土壤中重金屬可提取態(tài)的大致含量。結(jié)果表明：Hg元素在14個(gè)采樣點(diǎn)位中均未檢出，江西采樣點(diǎn)位(地理坐標(biāo)為28°18′57″N，117°13′27″E)土壤主要受附近冶煉廠重金屬污染，土壤中可檢出重金屬覆蓋6個(gè)指標(biāo)，該點(diǎn)位土壤類型為紅壤，土壤質(zhì)地為粘土，土壤質(zhì)地和類型在長江以南等地很有典型性和代表性，最終該點(diǎn)位作為大體積土壤樣品的采樣點(diǎn)位。

2.2 樣品粒度的確定

《技術(shù)規(guī)定》中檢測重金屬可提取態(tài)的土壤樣品要求自然風(fēng)干或冷凍干燥，樣品加工粒徑小于2 mm，最大限度地避免了土壤樣品研磨對土壤礦物晶粒的破壞及對土壤中重金屬各種形態(tài)的改變。對于日常環(huán)境監(jiān)測，《土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》(HJ 166—2004)中規(guī)定土壤形態(tài)分析樣品加工粒徑為0.850 mm，《土壤質(zhì)量 有效態(tài)鉛和鎘的測定》(GB/T 23739—2009)中規(guī)定土壤樣品加工粒徑小于2 mm。在土壤分析質(zhì)量控制樣品制備過程中發(fā)現(xiàn)，加工至粒徑小于2 mm，大體積土壤樣品分層現(xiàn)象非常嚴(yán)重，不能滿足土壤分析質(zhì)量控制樣品均勻的基本要求?？紤]到土壤分析質(zhì)量控制樣品的功能是對樣品分析過程進(jìn)行質(zhì)量控制，而不是為了評價(jià)實(shí)際土壤環(huán)境中重金屬可提取態(tài)的真實(shí)含量水平，因此土壤樣品加工粒徑?jīng)]有必要與《技術(shù)規(guī)定》要求一致。土壤樣品不同加工粒徑實(shí)驗(yàn)表明，加工粒徑為小于0.250 mm，既滿足土壤樣品均勻性要求，又利于土壤樣品浸提上清液過濾，因此，土壤樣品加工粒徑確定為小于0.250 mm。

2.3 均勻性檢驗(yàn)

均勻性檢驗(yàn)的主要目的是檢驗(yàn)樣品最小包裝單元間組分的勻質(zhì)程度，而不是為了測量樣品中檢測指標(biāo)的真實(shí)含量。因此，均勻性檢驗(yàn)分析方法重點(diǎn)是保證分析方法具有良好的精密度。采用氯化鈣法浸提土壤，提取液中重金屬含量低，溶解的鹽類基體含量高，造成樣品易污染、鹽類浸提試劑背景干擾大和分析精密度較差等缺點(diǎn)。采用X射線熒光光譜法分析土壤中重金屬總量具有步驟簡單，制樣誤差小，測定主、次元素精密度高，分析效率高等優(yōu)點(diǎn)，且理論樣品分析量遠(yuǎn)小于重金屬可提取態(tài)分析樣品取樣量，滿足土壤樣品均勻性分析要求。鑒于以上原因，土壤樣品均勻性檢驗(yàn)除分析重金屬可提取態(tài)指標(biāo)外，沿用了歐盟和中國國土部門評價(jià)土壤形態(tài)成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻度的方法，以重金屬元素總量作為補(bǔ)充指標(biāo)，檢驗(yàn)重金屬全量成分的均勻度佐證土壤樣品的均勻性[12-13]。

2.3.1 重金屬總量分析

依據(jù)各元素的含量水平和物理化學(xué)特性選擇8個(gè)無機(jī)元素進(jìn)行均勻性檢驗(yàn)，包括Al2O3、As、Cu、Fe2O3、Ni、Pb、SiO2和Zn。其中As、Cu、Ni、Pb、Zn等5種元素為土壤分析質(zhì)量控制樣品定值指標(biāo)。分層隨機(jī)抽取20份樣品，壓制平行雙樣后采用X射線熒光光譜法進(jìn)行分析測試。

2.3.2 重金屬可提取態(tài)分析

在樣品分裝的前、中、后期，分層隨機(jī)抽取15瓶樣品作為均勻性檢驗(yàn)樣品。檢測指標(biāo)覆蓋土壤樣品定值的全部8種重金屬元素，樣品取樣量為4.0 g。ICP-MS分析時(shí)發(fā)現(xiàn)，土壤浸提液中的CaCl2及水溶性鹽產(chǎn)生基體效應(yīng)，對分析信號強(qiáng)度表現(xiàn)出較強(qiáng)的抑制效應(yīng)，且長時(shí)間分析很容易在采樣錐錐孔處產(chǎn)生積鹽，導(dǎo)致儀器信號漂移。為提高分析的準(zhǔn)確度，標(biāo)準(zhǔn)系列配制時(shí)采用基體匹配法消除CaCl2產(chǎn)生的基體效應(yīng)，同時(shí)選用45Sc作為52Cr的內(nèi)標(biāo)，74Ge作為60Ni、63Cu、65Zn的內(nèi)標(biāo)，103Rh作為111Cd的內(nèi)標(biāo)，187Re作為208Pb的內(nèi)標(biāo)，通過Y型三通管在線引入內(nèi)標(biāo)溶液減少儀器信號漂移，進(jìn)一步消除基體效應(yīng)[14]。每10個(gè)樣品分析空白樣品和水質(zhì)監(jiān)控樣監(jiān)控儀器信號或儀器背景噪聲的漂移。

2.3.3 均勻性檢驗(yàn)評價(jià)方法

常用的均勻性檢驗(yàn)數(shù)理統(tǒng)計(jì)方法包括單因素方差分析法(F檢驗(yàn)法)、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差法(RSD法)、t檢驗(yàn)法和極差法等[15]。其中，F(xiàn)檢驗(yàn)法對原始數(shù)據(jù)利用較充分，但在分析方法精密度較差的情況下，用F檢驗(yàn)法評價(jià)樣品的均勻性會存在F值雖在臨界值內(nèi)，但RSD較大，而實(shí)際上樣品并不均勻的情況；另一種特殊情況是F值雖然超出臨界值，但RSD很小。RSD客觀上反映了測試的隨機(jī)誤差和樣品不均勻性引起數(shù)據(jù)的波動(dòng)程度，RSD很小說明樣品是均勻的，可以滿足樣品的預(yù)期用途。為了克服單一均勻性評價(jià)方法的缺陷，同時(shí)采用F檢驗(yàn)法和RSD法評價(jià)土壤樣品的均勻性。上述2種評價(jià)方法僅為均勻性的定性評價(jià)，通過計(jì)算瓶間均勻性不確定度分量(ubb)定量評定土壤樣品的均勻程度。瓶間均勻性標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量評定公式為[16]

(1)

(2)

式中：MS間為瓶間均方，MS內(nèi)為瓶內(nèi)均方，n為平行測定次數(shù)，ν內(nèi)為自由度。以上2個(gè)公式計(jì)算結(jié)果的最大值為瓶間均勻性標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量。土壤中重金屬總量和可提取態(tài)均勻性檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)分析結(jié)果見表2和表3，其中Pb、Cr和Hg等3種元素提取效率極低，小于分析方法定量限，未進(jìn)行均勻性檢驗(yàn)。由XRF法分析結(jié)果可見，除As、Fe2O3和SiO2外，其余元素F統(tǒng)計(jì)量均小于F0.05(19,20)=2.14，RSD最大為2.0%。5個(gè)重金屬可提取態(tài)均勻性檢驗(yàn)F統(tǒng)計(jì)量均小于F0.05(14,15)=2.42，RSD最大為2.5%，說明土壤樣品均勻性良好。

表 2 土壤中重金屬總量均勻性檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)分析結(jié)果Table 2 Results of the homogeneity study for total heavy metals in soil

表 3 土壤中重金屬可提取態(tài)均勻性檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)分析結(jié)果Table 3 Results of the homogeneity study for extractable heavy metals in soil

3 標(biāo)準(zhǔn)值及不確定度評定

采用多家實(shí)驗(yàn)室聯(lián)合定值方式定值，聯(lián)合定值實(shí)驗(yàn)室共8家，其中環(huán)保和國土系統(tǒng)實(shí)驗(yàn)室各4家，均為各自系統(tǒng)內(nèi)分析技術(shù)水平較高的專業(yè)實(shí)驗(yàn)室，且大部分實(shí)驗(yàn)室參加了環(huán)保、國土和農(nóng)業(yè)等相關(guān)部門組織的氯化鈣法的研究或驗(yàn)證工作?！都夹g(shù)規(guī)定》中氯化鈣法檢出限為普通實(shí)驗(yàn)室可達(dá)到的檢出限，該次聯(lián)合定值要求每家實(shí)驗(yàn)室除提供定值結(jié)果外，還要提供每個(gè)實(shí)驗(yàn)室的檢出限。聯(lián)合定值采用的前處理及分析方法見表 4。Cd、Cr、Ni、Pb等4種重金屬元素基本為1種分析方法測試。不同原理測試方法結(jié)果是否一致是判斷定值結(jié)果是否可靠可行的重要依據(jù)，ICP-MS為測量低含量重金屬元素的公認(rèn)可靠方法，采用1種方法定值結(jié)果也是可信的[17]。

表 4 聯(lián)合定值采用的前處理及分析方法Table 4 Summary of pretreatment and analysis methods used for certification

3.1 測試數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理

依據(jù)《標(biāo)準(zhǔn)樣品定值的一般原則與統(tǒng)計(jì)方法》(GB/T 15000.3—2008)和《全國土壤污染狀況詳查質(zhì)量控制樣品研制技術(shù)要求》對分析結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析。共收集 8家實(shí)驗(yàn)室64 組數(shù)據(jù)，數(shù)據(jù)匯總后首先進(jìn)行技術(shù)審查，對有明顯系統(tǒng)偏倚或精度差的個(gè)別數(shù)據(jù)組要求定值實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行復(fù)檢，As、Cd、Cu元素各有1家實(shí)驗(yàn)室復(fù)檢，復(fù)檢率為4.7%。低于《技術(shù)規(guī)定》分析方法定量限，但大于定值實(shí)驗(yàn)室分析方法定量限的數(shù)據(jù)予以保留。合格后的數(shù)據(jù)分別采用Grubbs、Cochran和Dixon準(zhǔn)則對實(shí)驗(yàn)室組內(nèi)、組間數(shù)據(jù)精度和平均值進(jìn)行檢驗(yàn)。剔除異常數(shù)據(jù)后的全部數(shù)據(jù)采用偏度/峰度法進(jìn)行正態(tài)性檢驗(yàn)。經(jīng)Grubbs準(zhǔn)則和Dixon準(zhǔn)則檢驗(yàn)，2種方法檢驗(yàn)后離群的數(shù)據(jù)均予以剔除；經(jīng)Cochran準(zhǔn)則檢驗(yàn)發(fā)現(xiàn)的方差可疑值和離群值，經(jīng)判斷后決定其取舍。

3.2 標(biāo)準(zhǔn)值及不確定度的評定

表 5 土壤分析質(zhì)量控制樣品統(tǒng)計(jì)分析、標(biāo)準(zhǔn)值及其上限值評定結(jié)果Table 5 Summary of statistical data, certified values, upper and lower limits of CaCl2-extractable heavy metals in QC sample mg/kg

3.3 與同類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值結(jié)果比較

中國現(xiàn)行土壤質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)沒有重金屬可提取態(tài)指標(biāo)，相配套的評價(jià)體系也未建立，無法開展研制的土壤中重金屬可提取態(tài)分析質(zhì)量控制樣品污染水平評價(jià)。研制的土壤質(zhì)量樣品pH為4.75，屬于強(qiáng)酸性土壤，浸出液pH為4.25，與同類酸性標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值結(jié)果比較(表 6)發(fā)現(xiàn)，以CaCl2、DTPA和NaNO3作為浸提劑，土壤中Cr和Hg提取效率極低，均無法有效檢出，中性鹽浸提劑NaNO3和CaCl2對As和Pb的提取效率不高，研制的土壤中重金屬可提取態(tài)分析質(zhì)量控制樣品和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均無法覆蓋土壤詳查的8種重金屬元素。

表 6 研制的土壤分析質(zhì)控樣品與同類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值結(jié)果比較Table 6 Compared of presented QC sample with similar certified reference material

4 總結(jié)

1)為滿足農(nóng)用地土壤污染狀況詳查分析質(zhì)量控制工作要求，研制了土壤中重金屬可提取態(tài)(氯化鈣法)分析質(zhì)量控制樣品。選擇江西省土壤開展樣品制備與聯(lián)合定值，As、Cd、Cu、Ni和Zn等5種元素評定了標(biāo)準(zhǔn)值，并給出了標(biāo)準(zhǔn)值的上下限值，Cr、Pb、Hg等3種元素分析結(jié)果低于分析方法檢出限，未評定標(biāo)準(zhǔn)值。研制的土壤分析質(zhì)量控制樣品已應(yīng)用于土壤詳查工作，也為今后同類型土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品的研制奠定了技術(shù)基礎(chǔ)。

2)農(nóng)作物對土壤中重金屬的吸收利用是一個(gè)非常復(fù)雜的生物化學(xué)過程，既與重金屬的有效態(tài)密切相關(guān)，也取決于農(nóng)作物根系對微環(huán)境的改造等因素。徹底說清土壤重金屬污染與農(nóng)產(chǎn)品累積的關(guān)系為時(shí)尚早。鑒于此，在今后的環(huán)境科研等工作中，仍需開展土壤中重金屬可提取態(tài)浸提機(jī)理、重金屬在農(nóng)作物體內(nèi)的遷移過程和機(jī)理等研究，制定科學(xué)合理的可提取態(tài)分析方法并上升為國家標(biāo)準(zhǔn)，盡快應(yīng)用到實(shí)際監(jiān)測工作中。

3)中國現(xiàn)行土壤質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)沒有重金屬可提取態(tài)指標(biāo)，相配套的評價(jià)體系也未建立，通過此次農(nóng)用地土壤詳查基礎(chǔ)數(shù)據(jù)的收集，抓緊制定土壤中重金屬有效態(tài)的限量標(biāo)準(zhǔn)，對指導(dǎo)土壤分析質(zhì)量控制樣品的研制、土壤修復(fù)和土壤分類管理等環(huán)境管理工作有重要意義。