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    GCr18Mo軸承鋼采用鋁及稀土金屬脫氧的研究

    2019-01-30 07:52:50郭曙強喬夢然秦禮彬鄭紅妍任忠鳴
    上海金屬 2019年1期
    關(guān)鍵詞:稀土金屬軸承鋼溶解氧

    蘇 新 郭曙強 喬夢然 秦禮彬 鄭紅妍 任忠鳴

    (1.省部共建高品質(zhì)特殊鋼冶金與制備國家重點實驗室,上海 200444; 2.上海市鋼鐵冶金新技術(shù)開發(fā)應(yīng)用重點實驗室,上海 200444;3.上海大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,上海 200444)

    隨著社會經(jīng)濟和科技的不斷發(fā)展,我國對鋼材質(zhì)量的要求也不斷提升。軸承作為機械設(shè)備的基礎(chǔ)件之一,近年來,軸承材料的多方面發(fā)展,使軸承鋼產(chǎn)品的質(zhì)量得到不斷提高[1]。軸承在工作時主要受拉力、壓力、剪力和摩擦力等各種交變應(yīng)力的作用,因此,其工作環(huán)境十分惡劣[2]。為適應(yīng)這樣惡劣的工作環(huán)境,軸承鋼必須要有高而均勻的硬度,足夠的耐磨性及高的彈性極限,以及一定的韌性和抗腐蝕性能,同時還要有良好的加工性能,足夠的尺寸精度和穩(wěn)定性,以保證設(shè)備的安全可靠[3-4]。所以,一定要精確控制軸承鋼的化學(xué)成分以及非金屬夾雜物的類型、尺寸及數(shù)量[5-6]。GCr18Mo軸承鋼主要用于高鐵列車,其質(zhì)量密切關(guān)系到國民的生命財產(chǎn)安全,對GCr18Mo軸承鋼的研究是重中之重的任務(wù)。降低鋼中氧含量并控制夾雜物的尺寸及形貌對于提高GCr18Mo鋼的質(zhì)量尤為重要。

    1 鋁脫氧熱力學(xué)計算

    關(guān)于鋼中鋁脫氧平衡的熱力學(xué)計算分析,針對不同的體系,很多文獻(xiàn)都已進(jìn)行了詳細(xì)的探索,具體如圖1所示[7-12]。因此本文通過熱力學(xué)方法分析GCr18Mo鋼鋁脫氧反應(yīng)平衡的鋁氧關(guān)系。GCr18Mo鋼的化學(xué)成分如表1所示。

    圖1 鋁脫氧平衡的相關(guān)熱力學(xué)計算[7-12]Fig.1 Related thermodynamic calculations of aluminum deoxidization equilibrium[7-12]

    表1 GCr18Mo軸承鋼的化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù))Table 1 Chemical composition of GCr18Mo bearing steel (mass fraction) %

    如表1所示,GCr18Mo軸承鋼中C、Mn、Cr含量較高,在熱力學(xué)計算中要充分考慮到這些元素在鋼液中的相互作用系數(shù),以及對鋁脫氧反應(yīng)的影響。還要考慮鋼中其他元素對反應(yīng)的影響以及各元素之間的相互作用。研究這些元素對鋁脫氧反應(yīng)的影響,則要考慮它們在鋼液中與鋁和氧元素的相互作用系數(shù)。GCr18Mo鋼中一些元素的一階和二階活度相互作用參數(shù)[7,13-14]分別如表2和表3所示。

    2[Al]+3[O]=Al2O3(s)

    (1)

    (2)

    ai=fi×w[i]

    (3)

    logfi=eij×w[i]

    (4)

    在熔煉溫度下,αAl2 O3=1,聯(lián)立式(1)至式(4),再將表2和表3中的數(shù)據(jù)代入,則有:

    在1 823 K時,

    2logw[Al]+3logw[O]-3.423 7w[Al]-

    4.481 9w[O]+13.391 533=0

    (5)

    在1 873 K時,

    2logw[Al]+3logw[O]-3.423 7w[Al]-

    4.481 9w[O]+12.441 029=0

    (6)

    在1 923 K時,

    表2 GCr18Mo鋼中元素一階活度相互作用系數(shù)Table 2 First-order activity interaction coefficients of elements in GCr18Mo steel

    2logw[Al]+3logw[O]-3.423 7w[Al]-4.481 9w[O]+11.539 953=0

    (7)

    表3 GCr18Mo鋼中元素二階活度相互作用系數(shù)Table 3 Second-order activity interaction coefficients of elements in GCr18Mo steel

    作出上述3個溫度下的鋁-氧平衡關(guān)系曲線,如圖2(a)所示。

    由圖2(a)可以看出,在不同溫度下,隨著鋁含量的增加,氧含量均是先減少后增加,變化趨勢一致。對比這3條曲線的最低點,可知1 923 K時的最低氧含量最高,而1 823 K時的最低氧含量最低,這是因為高溫阻礙了鋁脫氧反應(yīng)的進(jìn)行,低溫更有利于將GCr18Mo鋼中的氧含量降到較低的水平。

    圖2 GCr18Mo鋼中鋁-氧平衡關(guān)系Fig.2 Aluminum-oxygen equilibria relation in GCr18Mo steel

    引入二階活度相互作用系數(shù)計算鋁脫氧平衡關(guān)系,活度系數(shù)可由式(8)表示:

    logfi=∑jeijw[j]+∑j∑kjrij,kw[j]w[k]

    (rij,j=rij)

    (8)

    聯(lián)立式(1)~式(3)及式(8),并代入表1~表3中的數(shù)據(jù),選擇1 873 K溫度時,得到鋁氧平衡關(guān)系式為:

    2logw[Al]+3logw[O]-3.423 7w[Al]-

    4.481 9w[O]-0.03w[Al]2+79.64w[O]2+

    142.294w[Al]w[O]+12.441 029=0

    (9)

    如圖2(b)所示,在GCr18Mo鋼中,當(dāng)鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.001%~1%時,采用二階相互作用系數(shù)計算的結(jié)果與一階相互作用系數(shù)計算的結(jié)果相近,兩條曲線基本重合;而在其他鋁含量區(qū)間內(nèi),平衡相同的鋁含量時,一階相互作用系數(shù)所需要的氧含量明顯高于二階相互作用系數(shù)的結(jié)果,在鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于1%時,這種情況尤為明顯。

    2 鋁脫氧試驗

    研究1 873 K溫度下,鋁的加入量對鋼液中溶解氧的影響。通過在熔煉過程中加入不同量的鋁,待鋼液中鋁氧反應(yīng)達(dá)到平衡后,使用定氧探頭測出鋼中溶解的氧含量。并采用氮氧分析儀測出樣品冷至常溫后的全氧含量。

    鋼中的鋁分為兩種:一種為酸溶鋁,另一種為酸不溶鋁。酸溶鋁,顧名思義,是可以溶解在酸中的鋁,在鋼中大都以自由形式存在。而酸不溶鋁則是不能溶解在酸中的鋁,主要存在形式為氧化鋁Al2O3。

    表4列出了鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)從0.008 1%增加到0.33%時鋼中鋁及氧的含量。

    將GCr18Mo軸承鋼在1 873 K鋁脫氧反應(yīng)平衡后的鋁、氧含量數(shù)據(jù)點標(biāo)在鋁氧平衡曲線上,見圖3。不難看出,試驗數(shù)據(jù)更貼近于采用一階相互作用系數(shù)計算的結(jié)果。且大部分?jǐn)?shù)據(jù)點位于曲線上方,這表示在平衡相同的溶解鋁含量時,實際溶解氧含量要高于理論計算值。其原因主要有兩點:一是反應(yīng)動力學(xué)方面,反應(yīng)不夠充分,使反應(yīng)不完全;二是選擇的熱力學(xué)參數(shù)不夠精準(zhǔn),由于參考的是前人的研究結(jié)果,并不完全契合本試驗的體系,從而產(chǎn)生了一定的誤差。但試驗數(shù)據(jù)整體還是貼近計算的平衡曲線的,且變化趨勢與曲線一致。

    表4 鋁加入量及鋼中鋁、氧含量Table 4 Amount of aluminum added and aluminum and oxygen contents in steel

    圖3 GCr18Mo鋼在1 873 K溫度下的鋁-氧平衡曲線與試驗數(shù)據(jù)Fig.3 Aluminum-oxygen equilibria curve and experimental data in GCr18Mo steel at 1 873 K

    3 鋁脫氧夾雜物研究

    圖4(a)為鋼中溶解氧含量為11 μg/g時夾雜物的形貌,此時鋁加入量較少,因此鋼中的溶解鋁含量較高,主要夾雜物是氧化鋁類夾雜。夾雜物呈樹枝狀,且有金屬光澤,尺寸相對較大,約為12 μm。

    當(dāng)鋼中溶解鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.16%時,鋁脫氧效果最好,鋼中溶解氧含量僅為1.3 μg/g,此時氧化鋁夾雜物的形貌如圖4(b)所示??梢钥闯觯趸X夾雜呈圓形,有金屬光澤,且獨立分布于樣品表面,尺寸約3 μm。

    圖4 不同鋁加入量時鋼中夾雜物形貌Fig.4 Morphologies of inclusions in steel with different aluminum contents

    試驗中達(dá)到最佳脫氧效果后繼續(xù)增加鋁的加入量,使得鋼中的溶解氧含量增加。圖5為溶解鋁質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.318%、溶解氧含量為21 μg/g時夾雜物的形貌??梢姡藭r的氧化鋁夾雜物主要呈團(tuán)簇狀,且尺寸相對較大。圖5(a)為典型的氧化鋁團(tuán)簇,由較多的小尺寸氧化鋁夾雜物聚集而成。圖5(b)中夾雜物的尺寸較大,為12 μm左右。此類夾雜物的存在,使得周圍的基體遭到破壞,對鋼的危害極大,也是影響軸承鋼壽命的因素之一。所以在GCr18Mo軸承鋼生產(chǎn)的脫氧環(huán)節(jié)中,鋁的加入量不宜過多,以免生成較大尺寸的夾雜物。

    4 稀土金屬脫氧研究

    為研究稀土元素對GCr18Mo鋼脫氧效果的影響,并與鋁脫氧的效果作比較,仍選擇脫氧溫度1 873 K,且稀土金屬的加入量與鋁相同。選擇3種稀土金屬:鑭(La)、鈰(Ce)和釔(Y)。

    在1 873 K,加入等量的稀土金屬脫氧劑,分別研究La、Ce、Y對軸承鋼脫氧的影響,并觀察脫氧后鋼中夾雜物的形貌、分布。

    設(shè)置兩組試驗,加入稀土的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.04%和0.23%,脫氧溫度為1 873 K。

    圖5 夾雜物形貌(wAl=0.318%;wO=21 μg/g)Fig.5 Morphologies of inclusions(wAl=0.318%;wO=21 μg/g)

    同樣,在1 873 K反應(yīng)平衡后使用定氧探頭測其溶解氧含量,并在鋼冷卻至常溫后切割出小塊,采用氮氧分析儀測量全氧含量,結(jié)果見表6。

    從縱向來看,鋁及這3種稀土金屬的脫氧能力順序是: La>Ce>Y>Al,這與這4種金屬的活潑性大小順序一致,3種稀土金屬都比鋁活潑,且鑭的活潑性比鈰和釔大。從脫氧反應(yīng)后溶解氧和全氧的含量來看,稀土金屬元素的脫氧效果優(yōu)于鋁。

    表6 1 873 K稀土金屬脫氧的試驗數(shù)據(jù)Table 6 Experimental data of rare earth metal deoxidization at 1 873 K

    圖6為試驗鋼鑭脫氧后含有鑭元素的夾雜物形貌??梢?,夾雜物尺寸較小,一般為2~3 μm,在掃描電鏡下觀察時,呈亮白色,沒有棱角,形狀較為圓潤。含鑭夾雜物一般為復(fù)合夾雜物,由含鑭的化合物以及其他金屬的氧化物或硫化物組成。由于GCr18Mo鋼含有硅、鉻、錳、鉬等元素,所以形成的復(fù)合夾雜一般都是由這些金屬元素的硫化物及氧化物和鑭組成。尤其是硅元素,在夾雜物中的含量一般都不低。

    圖7是試驗鋼鈰脫氧后的夾雜物形貌??梢姡媻A雜物大多是復(fù)合夾雜物,主要由含鈰化合物以及其他金屬元素的氧化物和硫化物組成。

    圖6 鑭脫氧反應(yīng)夾雜物Fig.6 Inclusions of lanthanum deoxidization

    圖7 鈰脫氧反應(yīng)夾雜物Fig.7 Inclusions of cerium deoxidization

    在掃描電鏡下觀察時,一般呈白色,尺寸較小,為2 μm左右,獨立分布于樣品中。

    圖8為試驗鋼釔脫氧后夾雜物的形貌。其形貌各異,在掃描電鏡下觀察時,呈亮白色,尺寸較小,一般為2~4 μm。含釔夾雜物一般為復(fù)合夾雜物,由其他金屬的硫化物及氧化物和釔化合物組成。

    5 結(jié)論

    圖8 釔脫氧反應(yīng)夾雜物Fig.8 Inclusions of yttrium deoxidization

    (1)采用一階活度相互系數(shù)所計算的鋁-氧平衡曲線更接近試驗數(shù)據(jù)。其中加入0.16%鋁時的脫氧效果最佳,此時鋼中溶解氧含量為1.3 μg/g,全氧含量為4.6 μg/g。

    (2)加入鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于0.04%時,脫氧效果較差,生成的氧化鋁夾雜物多呈樹枝狀,尺寸為12 μm左右;加入鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.04%~0.16%時,脫氧效果較好,生成了圓點狀氧化鋁夾雜,尺寸約3 μm;加入鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于0.16%時,脫氧效果差,氧化鋁夾雜多以團(tuán)簇狀和其他不規(guī)則形狀存在,尺寸為10 μm左右。

    (3)采用稀土金屬鑭、鈰、釔作為脫氧劑與鋁對比,發(fā)現(xiàn)脫氧能力順序是鑭>鈰>釔>鋁。說明稀土金屬的脫氧效果優(yōu)于鋁,且稀土金屬脫氧產(chǎn)生的白色點狀夾雜物比鋁脫氧的夾雜物尺寸更小,一般為6 μm以下。

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