王星罡
(大同煤業(yè)金鼎活性炭有限公司備煤車間,山西 大同 037000 )
染料廣泛應(yīng)用于紡織、食品、造紙、化妝品、藥品和皮革等工業(yè),作用是對各種產(chǎn)品進(jìn)行著色。在紡織工業(yè)中,大約10%~15%的染料在染色過程后被排放到環(huán)境中,產(chǎn)生高度有色的污水,這會產(chǎn)生嚴(yán)重的環(huán)境問題[1-2]。另外,某些染料具有致癌作用,可能會對人體肝臟、中樞神經(jīng)系統(tǒng)和消化系統(tǒng)造成損害。因此,含有染料的廢水在排放前應(yīng)妥善處理,目前主要使用膜分離、電化學(xué)處理、生物過程和化學(xué)氧化和吸附等方法進(jìn)行處理。其中,吸附法是公認(rèn)的有效分離技術(shù),它具有以下優(yōu)點:1) 可以有效去除有機和無機污染物;2) 操作簡單;3) 不會造成二次污染;4) 可再生和再利用,且成本低?;钚蕴渴且环N常用的吸附劑,活性炭粉末具有高的比表面積,所以具有高吸附容量。本文選擇藻酸鹽與活性炭粉末復(fù)合,制備出具有高吸附性能并且成本低的吸附劑,選用有機染料羅丹明b評價海藻酸鹽微球的吸附效果,通過改變吸附劑劑量、溶液pH值、MB初始濃度和接觸時間,研究了不同吸附條件對吸附性能的影響[3-6]。
羅丹明b、氯化鈣(CaCl2)、氯化鋅(ZnCl2)、氫氧化鈉(NaOH)、鹽酸(HCl),購自國藥集團。
首先,將煤原料進(jìn)行粉碎,使用50目(270 μm)篩子篩選出顆粒尺寸50目(270 μm)以下的原煤粉末,將樣品用水洗滌除去雜質(zhì),在105 ℃的烘箱中干燥12 h。隨后,將煤炭粉末與ZnCl2以1∶4(質(zhì)量比)的比例混合,混合物中加入蒸餾水制成漿液,室溫下攪拌6 h。然后,在600 ℃下燒30 min,將制備的樣品用3 mol/L HCl溶液洗滌,再用熱去離子水洗滌,在105 ℃烘箱中干燥24 h。
在制備交聯(lián)藻酸鹽珠粒時,將16 g在優(yōu)化條件下制備的干燥活性炭與8 g海藻酸鈉混合,加入400 mL蒸餾水制備漿液。固定反應(yīng)在含有0.1 mol/L CaCl2溶液的1 L燒杯中進(jìn)行, 攪拌速度為450 r/min,將活性炭粉末和海藻酸鈉的漿液放入50 mL滴定管中并逐滴加入到CaCl2溶液中。將玻璃粉放入CaCl2溶液中過夜以確保完全凝膠化,然后,用蒸餾水洗滌除去未結(jié)合的CaCl2。最后,將制備好的復(fù)合材料在60 ℃烘箱干燥24 h,并儲存在干凈的干燥瓶中備用。 復(fù)合材料是平均直徑為1.94 mm(范圍1.84 mm~2.12 mm)的球體。
在室溫下將5 mg復(fù)合材料加入15 mL羅丹明b溶液(20 mg/L~100 mg/L)中,隨著實驗運行不同的時間取溶液上清液,用波長為664 nm的紫外可見光譜儀(雙光束紫外-可見分光光度計,Shimadzu 1800)測定染料羅丹明b濃度。在每次實驗結(jié)束后,從溶液中分離出復(fù)合材料。
為了研究吸附劑劑量對羅丹明b吸附的影響,使用從0.01 g到0.10 g不同劑量的復(fù)合材料進(jìn)行測試,圖1顯示了不同吸附劑劑量的吸附效果,其他吸附條件為:室溫,50 mg/L羅丹明b,接觸時間120 min,初始pH=10。圖1結(jié)果表明,隨著吸附劑劑量從0.01 g增加到0.10 g,羅丹明b去除率從74.3%增加到98.98%。隨著劑量的增加,活性炭-藻酸鹽珠上的活性位點增加,從而吸附量增加,但是,吸附效率隨著吸附劑用量的增加而降低,這是由于,吸附了羅丹明b染料分子后剩余的空位較多。
圖1 吸附劑劑量對吸附容量的影響
過量質(zhì)子的存在會強烈影響吸附劑表面的化學(xué)狀態(tài),所以染料溶液的初始pH值是影響染料吸附性能的重要參數(shù)。圖2顯示了溶液的初始pH對羅丹明b吸附的影響。結(jié)果表明,復(fù)合材料對羅丹明b吸附量隨著羅丹明b溶液初始pH值的增加而增加,在pH=10時達(dá)到最大值。pH值低于7時,對羅丹明b的吸附量較低,主要是由于,在溶液中存在過量的游離質(zhì)子,其與羅丹明b分子競爭活性炭-藻酸鹽珠粒上的吸附位點。隨著溶液pH值增加到7以上,羥基離子的增加導(dǎo)致活性炭-藻酸鹽珠上的官能團增加,羅丹明b的吸附量顯著增加。因此,選擇pH=10作為使用活性炭-藻酸鹽珠從水溶液中除去羅丹明b的最佳pH。
圖2 溶液的初始pH對吸附容量的影響
圖3顯示了接觸時間對不同羅丹明b染料質(zhì)量濃度(20 mg/L~100 mg/L)在活性炭-藻酸鹽珠上的吸附容量的影響。隨著接觸時間的增加,所有不同羅丹明b染料濃度的吸附容量逐漸增加。由于活性炭-藻酸鹽珠表面上的空位和活性官能團的都可用,所有濃度的羅丹明b的吸附速率一開始都很快,在接觸的初始階段,溶液中有很多的染料分子,它們具有較高的傳遞速率,然而,隨著時間的推移,由于空位和活性官能團的飽和以及溶液中羅丹明b分子的減少,羅丹明b吸附量逐漸減小。對于較低濃度的染料溶液,溶液中羅丹明b分子的量較少,所以較早獲得吸附平衡。
圖3 接觸時間和初始質(zhì)量濃度對吸附性能的影響
通過實驗證明,本文合成的活性炭藻酸鹽復(fù)合材料可以成功地從水溶液中去除羅丹明b染料。改變各種實驗條件,如,吸附劑量、溶液pH值和羅丹明b染料質(zhì)量濃度,得到最佳吸附性能。復(fù)合材料對羅丹明b染料的吸附效率高達(dá)230 mg/g。 吸附容量隨著接觸時間和羅丹明b染料初始濃度的增加而增加。