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    ZrB2/ Al-Si合金復(fù)合材料微觀組織分析研究

    2019-01-24 03:49:40黃文杰
    世界有色金屬 2018年21期
    關(guān)鍵詞:晶硅條狀共晶

    黃文杰

    (常德煙草機(jī)械有限責(zé)任公司,湖南 常德 415000)

    1 背景

    過共晶Al-Si合金中由于硅含量較高,使合金流動(dòng)性能、耐腐蝕性能和耐磨性能等得到提高,線性膨脹系數(shù)和體積膨脹系數(shù)減小,但是,隨著硅含量的增加,合金中初晶硅的尺寸和數(shù)量也隨之增加,特別是過共晶Al-Si合金中,大板塊狀的初晶硅導(dǎo)致材料的脆性增加,并且由于初晶硅的硬度較高,使得合金在切削加工過程中對(duì)刀具的磨損量增大,材料的加工性能變差。對(duì)于含硅量較高的Al-Si合金,如A390過共晶Al-Si合金,需要對(duì)合金內(nèi)部的初晶硅進(jìn)行變質(zhì)處理,改善合金的切削加工性能和綜合力學(xué)性能。目前最常用的初晶硅變質(zhì)處理為P變質(zhì)處理。

    經(jīng)過變質(zhì)后的過共晶Al-Si合金,組織內(nèi)部粗大的初晶硅明顯有所細(xì)化,尖角也會(huì)有所鈍化,使得合金的性能有很大程度的提高,又基于含Si量較高的Al-Si合金中初晶硅和共晶硅數(shù)量也會(huì)有所增加,使得合金具有耐磨、耐熱、線膨脹系數(shù)小等優(yōu)點(diǎn)。這些優(yōu)點(diǎn)使過共晶Al-Si合金在汽車發(fā)動(dòng)機(jī)和液壓馬達(dá)等能量傳輸部件上具有良好的應(yīng)用前景。

    鋯能與硼形成多種化合物,其中二硼化鋯能在高溫下穩(wěn)定存在。二硼化鋯(ZrB2)晶體結(jié)構(gòu)為六方體晶型,固態(tài)下為灰色結(jié)晶或粉末,相對(duì)密度5.8,熔點(diǎn)為3040℃。具有耐高溫、耐熱震性、電阻小、高溫下抗氧化等優(yōu)點(diǎn)。

    ZrB2是六方晶系準(zhǔn)金屬結(jié)構(gòu)化合物,晶格常數(shù)為a=3.169?,b=3.533?。Zr-B之間為原子鍵,Zr-Zr和B-B之間為共價(jià)鍵,ZrB2的晶體結(jié)構(gòu)和化學(xué)鍵決定了其高熔點(diǎn),高硬度等本質(zhì)屬性。

    2 工藝路線

    中間合金Al-6B與海綿鋯按Zr含量分別占10%,20%,30%及Zr:B=1∶2配料,放入到石墨坩堝在SP-15B高頻感應(yīng)加熱裝置中加熱,在1700℃~1800℃左右熔煉,攪拌后澆注到凹型鐵模中,凝固冷卻后得到4組試樣。對(duì)塊狀的合金加工取樣,在金相鑲嵌機(jī)用電木粉做輔料鑲嵌得到試樣,得到的金相試樣用砂紙粗磨和細(xì)磨后,再用拋光布及金剛石拋光劑拋光,得到完好的金相試樣。

    3 Al-Zr-B中間合金微觀組織分析

    由相圖可以知道Zr的熔點(diǎn)為1800℃左右,由于溫度過高,在向Al-6B中間合金添加Zr時(shí),會(huì)出現(xiàn)燒損情況。化合物的成分配比發(fā)生變化,同時(shí)高頻爐在高溫下無法對(duì)溫度精確控制,因此Al-Zr-B中間合金存在多種成分:ZrAl3化合物,AlB12化合物,ZrB2化合物,AlZrB2化合物。

    對(duì)Al-10Zr-6B中間合金進(jìn)行XRD分析,由XRD的峰值初步確定生成了ZrB2。

    利用場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡對(duì)合金的相進(jìn)行組織觀察和成分分析。當(dāng)Zr含量為10%時(shí),生成較多條狀的ZrB2化合物,尺寸不均一,其長度最長可達(dá)150μm;Zr含量增加到20%時(shí),條狀ZrB2化合物大量減少,細(xì)小顆粒狀硼化物大量生成,同時(shí)伴有少量的細(xì)長多余的ZrAl3化合物;當(dāng)Zr含量為30%時(shí),可以看到粗大的條狀物為多余的ZrAl3化合物,寬度約為10μm,同時(shí)生成形狀不規(guī)則,大小不一的ZrB2化合物,尺寸從1μm到10μm不等。

    在高倍鏡條件下對(duì)Al-Zr-B中間合金ZrB2化合物的組織形貌觀察。圖1顯示,亮色的組織為ZrB2相,隨著Zr含量增加,ZrB2相的尺寸變大,由平均5μm左右逐漸長到20μm左右;形狀由顆粒過渡到細(xì)條狀,最后是粗大的扁平狀。

    圖1 Al-Zr-B中間合金中ZrB相SEM圖

    對(duì)Al-Zr-B中間合金選擇合適區(qū)域進(jìn)行能譜分析,以此確定相的具體成分圖。對(duì)含Zr量為10%的Al-Zr-B中間合金能譜分析,從原子含量百分比推測(cè),形成的ZrB相估推測(cè)為ZrB2。

    4 ZrB2/Al-Si復(fù)合材料微觀組織觀察

    選取合適的區(qū)域,對(duì)初晶硅周圍的組織觀察,如圖2所示。(a)為在低倍條件下的組織相圖,圖中顯示條狀共晶硅數(shù)量較多,初晶硅分布彌散,數(shù)量較少,平均尺寸大約為20um,大量的ZrAl3相分布在初晶硅周圍。(b)在高倍條件下對(duì)一個(gè)初晶硅相周圍組織觀察,可以看到少量的Al-Zr相及大量的ZrB2依附在初晶硅上。

    根據(jù)組織圖選擇合適的區(qū)域進(jìn)行成分分析,來確定ZrB化合物在合金中的去向。選擇初晶硅周圍的Al-Zr相分析,根據(jù)得到的原子百分比,可以確定其成分為ZrAl3。據(jù)此推測(cè),有一部分ZrB2化合物分解,Zr與Al結(jié)合形成ZrAl3。繼續(xù)選擇另一個(gè)相進(jìn)行成分分析。對(duì)單獨(dú)存在的塊狀相成分分析,可以確定為ZrB相,根據(jù)原子百分比,此ZrB相中的Zr與B的原子的含量比與中間Al-Zr-B中Zr:B=1∶2相比,大大減少。

    ZrB2增強(qiáng)A390復(fù)合材料的斷口組織觀察分析,初晶硅斷裂,在斷裂處發(fā)現(xiàn)了少量ZrB2。ZrB2加入A390合金中后,ZrB2顆粒依附在初晶硅上,由于ZrB2的硬度遠(yuǎn)大于初晶硅,受到壓力作用時(shí),初晶硅會(huì)被ZrB2壓碎。

    圖2 ZrB2增強(qiáng)A390復(fù)合材料SEM圖

    5 結(jié)論

    (1)在1700℃以上,中間合金Al-6B與Zr能生成ZrB2,隨著Zr含量的增加,ZrB2的形狀變得不規(guī)則,形狀由顆粒過渡到細(xì)條狀,最后為粗大的扁平狀,尺寸由平均5μm左右最終長到10μm左右。

    (2)在ZrB2/Al-Si合金中,一部分Zr與Al形成AlZr相(主要為ZrAl3),ZrB相以顆粒狀依附在初晶硅上。一部分Zr與Al形成AlZr相(主要為ZrAl3),ZrB2以顆粒狀依附在初晶硅上。

    (3)通過Al-Zr-B合金的微觀組織觀察,可以推測(cè)今后ZrB2/Al-Si合金在耐高溫及高溫抗氧化方面有應(yīng)用的前景。

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