地表水中總磷的2種測定方法的比對試驗研究

鄭 科，趙亞云，孫 靖，韓嬌嬌

(1.江陰市環(huán)境監(jiān)測站，江蘇 江陰214400；2.江陰秋毫檢測有限公司，江蘇 江陰214400)

1 引言

水中總磷的測定方法包括連續(xù)流動－鉬酸銨分光光度法[1]和鉬酸銨分光光度法[2]。流動注射的原理是經(jīng)紫外消解107℃的酸性水樣，將各種形態(tài)的磷全部氧化成正磷酸鹽，正磷酸鹽與鉬酸銨反應生成磷鉬雜多酸，改物質(zhì)被抗壞血酸還原成藍色絡合物，于波長880nm處測其吸光度。鉬酸鹽分光光度法是在中性條件下用過硫酸鉀進行消解，消解分為兩種：一是用加過硫酸鉀高壓蒸汽消解；二是用硝酸－高氯酸消解，其余步驟同流動注射方法。鉬酸鹽分光光度法是經(jīng)典的測定總磷的方法，兩種方法原理類似，區(qū)別是消解的方式不同，操作的步驟不同，流動注射全程是由儀器一氣呵成[3]，手工法則是從消解到比色全部人工操作，步驟繁瑣且效率不高?，F(xiàn)主要研究兩種方法對于測定地表水中的總磷無顯著差異。

2 試驗部分

2.1 主要儀器及試劑

(1)流動注射法。荷蘭SKALAR SANPLUS間隔流動分析儀，SA1000取樣器SA1500/1520，清洗閥SA2000/4000化學反應單元，SA5521/5522/5523反應器，SA6250/6270/6200光度計，SA5620/5640消化器，通道數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)(SA8505)，微處理控制器，樣品杯容量：2.0 m L，泵速：1.5 m L/(min·通道)。

(2)鉬酸鹽分光光度法。按照《水質(zhì)總磷的測定鉬酸銨分光光度法》GB11893－89的要求配置和購買。

2.2 實驗方法

荷蘭SKALAR SANPLUS間隔流動分析儀參數(shù)：氫氧化鈉流速：0.32 m L/min，過硫酸鉀流速0.23 m L/min，抗壞血酸流速0.42 m L/min，鉬酸銨流速0.42 m L/min；進樣時間90 s，清洗時間140 s，空氣時間1 s；波長880 nm；讀數(shù)方式：峰高。

壓力鍋，7221分光光度計，300 mm石英比色皿，測定波長700 nm。

以上兩種方法均通過繪制標準曲線計算樣品含量。

3 結(jié)果與討論

3.1 兩種測定方法計算出的方法檢出限的比較

按照《環(huán)境監(jiān)測分析方法標準制修訂技術導則》(HJ 168—2010)附錄A的要求[4，5]，對空白樣品進行連續(xù)20次重復測定，然后再求出空白值濃度的標準偏差Sb，由此計算檢出限。鉬酸銨分光度法的空白值是3倍的標準偏差3Sb/k，k代表標準曲線的斜率，流動注射法的空白值計算是3倍的標準偏差3Sb測定結(jié)果表明，流動注射法標準曲線方程為y＝497156.77x－6934.57、鉬酸鹽分光光度法的標準曲線方程為y＝0.0294x，檢出限分別為0.00292 mg/L、0.00531 mg/L。由此可見，兩種方法的檢出限接近，而流動注射法檢出限相對較低。

3.2 兩種測定方法的精密度比較

準確配制0.3 mg/L的總磷標準溶液，分別用2種方法各測定10次，結(jié)果見表1。

表1 兩種方法精密度測試結(jié)

由表1數(shù)據(jù)可知，二種測定方法的RSD均小于1%，在允許誤差范圍內(nèi)，滿足實驗室質(zhì)量控制的要求，重現(xiàn)性良好。

3.3 實際樣品的比對測試

2018年4月對江陰西橫河(丁莊)、老夏港河(老夏港河橋)、新溝河(新溝閘)、石莊河(新顏橋)、窯港河(窯港橋)、桃花港河(立新橋)、新夏港河(新夏港河橋)共7條地表水，用2種方法測定，結(jié)果見表2。

3.4 實際樣品的加標回收

2018年4月取江陰市地表水樣品，加入總磷標準溶液，分別用2種方法測定，結(jié)果如表3所示。由表3可見，加標回收率在94.0%～103%。

表2 兩種方法實際樣品比對測試結(jié)果

表3 2種方法回收率比對測試結(jié)果

由此看出，從空白值，精密度和實際樣品，加標回收相比較，說明2種方法的測定結(jié)果無顯著性差異。而流動注射法測定地表水中的總磷和手工法相比，流動注射法明顯提高了工作效率，減少了分析的時間，簡化了分析步驟，減少了人為因素的干擾，減少了試劑和試樣的消耗量，減輕了工作者的工作量，在大批量樣品的分析中具有顯著優(yōu)勢[6]。

4 結(jié)語

流動注射法、鉬酸銨分光光度法對地表水中總磷的測定結(jié)果經(jīng)過t檢驗無顯著性差異。流動注射法有取樣量少、分析時間短、比鉬酸銨分光光度法更加快捷的優(yōu)點，同時兩者檢出限均低于國標中總磷的限值，精密度和準確度也都較好。在當前國家對地表水環(huán)境樣品監(jiān)測點位日益增加、儀器測定的效率均優(yōu)于手工法的條件下，用儀器法完全可以滿足地表水的監(jiān)測分析要求，同時能夠成功應對大批量樣品的監(jiān)測分析。