河朔蕘花化學(xué)成分的研究

牛 崢, 陳玲玲, 賀文達(dá), 麥燕隨, 卜子君, 劉育壇, 陳建南*, 黃 松*

(1.東莞廣州中醫(yī)藥大學(xué)數(shù)理工程研究院,廣東 廣州510006；2.廣州中醫(yī)藥大學(xué)中藥學(xué)院,廣東 廣州510006；3.昆明斛之夢制藥有限公司,云南 昆明652200)

《中國植物志》 記載,河朔蕘花為瑞香科蕘花屬,其花蕾稱為黃芫花［1］,又名北芫花、芫蒿、矮雁皮、羊厭厭、拐拐花、老虎麻等,在我國華北、西北北部多有分布,長于山坡、路旁和草叢中,在宋代古本草《圖經(jīng)本草》 一書中最早記載,《本草綱目》 描述“蕘者,饒也,其花繁饒也”,其花性溫味辛,有小毒。河朔蕘花在陜北一帶多做民間用藥,主治瀉下逐水、通便,用于水腫脹滿,痰飲積聚,咳逆喘滿,急、慢性傳染性肝炎,精神分裂癥,癲癇等,有成本低、劑量小、副反應(yīng)輕、安全等優(yōu)點。該藥曾載入1977 年版《中國藥典》第一部［2-3］,之前大部分文獻(xiàn)報道河朔蕘花粗提物有鎮(zhèn)靜、抗早孕等功效［4-5］；從植物分類學(xué)來看,瑞香科植物有顯著的生理活性,如抗菌、抗腫瘤、抗生育等；查閱文獻(xiàn)［6］ 發(fā)現(xiàn),對瑞香科蕘花屬植物化學(xué)成分的報道較少,故本實驗對其進(jìn)行了系統(tǒng)研究,以期為后續(xù)活性研究奠定物質(zhì)基礎(chǔ)。結(jié)果,從中分離得到20 個化合物,主要為黃酮類和木脂素類,其中化合物1 ～2、5 ～6、11 ～17、19 為首次從蕘花屬中分離得到,1 ～2、4 ～6、11 ～19 為首次從該植物中分離得到。

1 儀器與材料

Bruker AVANCE ⅢHD 400 型核磁共振儀器(德國布魯克公司)； Agilent Technologies 6430 Triple Quad LC/MS、HP 1100 型高效液相色譜儀(美國安捷倫公司)；YMC-Pack ODS-A 半制備反相柱、YMC-Actus ODS-A 制備反相柱(日本YMC 公司)；C18MB100-40/75 反相填料(美國Fuji Silysia化學(xué)公司)；SephadexTMLH-20 (GE Healthcare)；手提式紫外分析儀(邦西儀器科技有限公司)；EYELA 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(日本東京理化器械株式會社)。薄層硅膠板GF254和柱層析硅膠(100 ～200、200～300 目,青島海洋化工廠)。色譜純甲醇和乙腈(德國Merck 公司)；其余試劑均為分析純,購于廣東光華科技股份有限公司。

黃芫花購于西安藥材批發(fā)市場,由廣州中醫(yī)藥大學(xué)數(shù)理工程研究院陳建南研究員鑒定為瑞香科蕘花屬河蒴蕘花Wikstroemia chamaedaphne Meisn.的花蕾,標(biāo)本(20171001) 存放于廣州中醫(yī)藥大學(xué)數(shù)理工程研究院。

2 提取與分離

5 kg 干燥藥材研磨后,70%乙醇室溫下浸泡提取3 次,每次24 h,過濾合并濾液,減壓濃縮得到浸膏1.5 kg。 以溫水溶解浸膏, 分別以石油醚(60～90 ℃)、二氯甲烷、乙酸乙酯萃取,得石油醚層50.0 g、 二氯甲烷層46.0 g、 乙酸乙酯層41.7 g。石油醚層色素、脂肪酸多,乙酸乙酯層成分較少,只分離得到化合物20(1.5 g)；化合物1～19 均從二氯甲烷層中分離得到。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1： 白色無定形粉末, ESI-MS m/z：371.1［M-H］-。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ：6.89 ～6.77 (6H, m, Ar-H), 5.95 (2H, s,-OCH2O-),4.72(2H, s, H-7,7′),4.24(2H,m,H-9a,9′a),3.91 (3H,s,-OCH3),3.83 ～3.89(2H,brs,H-9b,9′b),3.07(2H,m,H-8,8′)；13C-NMR(100 MHz,CDCl3) δ：148.1(C-4),147.2 (C-3), 146.8 (C-3′), 145.4 (C-4′),135.2 (C-1), 133.0 (C-1′), 119.5 (C-6),119.1 (C-6′), 114.4 (C-5′), 108.7 (C-2′),108.3(C-5),106.7 (C-2),101.2 (-OCH2O-),86.0 (C-9, 9′), 71.9 (C-7, C-7′), 56.1 (-OCH3),54.5(C-8),54.3(C-8′)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［7］ 一致,故鑒定為piperitol。

化合物2：無色油狀物,ESI-MS m/z：373.1［M-H］-。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ： 7.57(1H,d,J ＝1.9 Hz,H-2′),7.56(1H,dd,J ＝1.9,8.3 Hz,H-6′),7.02(1H,s,H-2),6.96(1H, d, J ＝8.3 Hz, H-5′),6.87 (1H, s, H-4),6.87(1H,s,H-6),4.67(1H,d,J ＝9.1 Hz,H-7),4.28(1H,brd,J ＝11.0 Hz,H-9′β),4.18(1H,m, H-9′α),4.18 (1H, m, H-8′),3.95 (3H, s, 3′-OCH3), 3.91 (3H, s, 3-OCH3),3.77 (1H, dd, J ＝4.4, 10.9 Hz, H-9β),3.65(1H,dd,J ＝5.6,10.9 Hz,H-9α),2.89 (1H, m, H-8)；13C-NMR (CDCl3, 100 MHz) δ： 198.1 (C-7′), 151.0 (C-4′), 147.0(C-3,3′),145.7 (C-5),132.3 (C-1),129.6(C-1′),123.6(C-6′),120.3(C-6),114.2(C-4,5′),110.3 (C-2′),109.2 (C-2,2′),83.5(C-7), 70.7 (C-9′), 61.5 (C-9), 56.2 (-OCH3,-OCH3′),52.2 (C-8),49.8 (C-8′)。 以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［8］ 一致,故鑒定為forsythialan A。

化合物3：淡黃色粉末,ESI-MS m/z：386.4［M］+。1H-NMR(400 MHz,CD3Cl)δ：6.96(2H,s,H-2, 2′), 6.88 (2H, d, J ＝8.4 Hz, H-5,5′),6.85(2H,brd,J ＝8.4 Hz,H-6,6′),4.76(2H,d,J ＝4.1 Hz,H-7,7′),3.12(2H,brs,H-8,8′), 3.91 (2H, brs, H-9a, 9′a), 4.26(2H, brs, H-9b, 9′b), 3.88 (6H, s, 3, 3′-OCH3), 3.88 (6H, s, 4, 4′-OCH3)；13C-NMR(100 MHz,CDCl3) δ：133.6 (C-1,1′),109.3(C-2,2′),149.3(C-3,3′),148.7(C-4,4′),111.1(C-5,5′),118.3(C-6,6′),85.9(C-7,7′),71.8 (C-9,9′),56.0 (-OCH3×2), 56.0(-OCH3×2),54.1(C-8,8′)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［9］ 一致,故鑒定為桉脂素。

化合物4：無色油狀物,ESI-MS m/z：355.3［M+H］+。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ：3.05(2H,m,H-1,H-5),3.87(2H,dd,J ＝9.3,3.7 Hz,H-4a, H-8a),4.23(2H, dd, J ＝9.3,6.8 Hz,H-4b,H-8b),4.71(2H,d,J ＝4.4 Hz,H-2,H-6),5.95(4H,s,-OCH2O×2),6.77(2H,d,J ＝7.9 Hz,H-5′,5″),6.80(2H,dd,J ＝7.9,1.5 Hz,H-6′,6″),6.84(2H,d,J ＝1.2 Hz,H-2′,2″)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ： 54.3(C-1,5),71.7(C-4,8),85.6(C-2,6),101.1(-OCH2O-),106.5 (C-20, 20′), 108.2 (C-5′,5″), 119.4 (C-6′, 6″), 135.1 (C-10′, 10″),147.1(C-4′,4″),148.0(C-3′,3″)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［10］ 一致,故鑒定為芝麻素。

化 合 物5： 無 色 針 狀 晶 體, ESI-MS m/z：377.5［M+1］+。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ：6.10 (1H, qq, J ＝1.3, 7.2 Hz, H-2′), 5.46(1H, brd, ddd, J ＝3.7, 7.7, 8.4 Hz, H-8),2.87(1H, d, J ＝13.8 Hz, H-6a),2.60 (2H,dd,J ＝6.4,18.5 Hz,H-2a×2),2.53(1H,brd,dd,J ＝10.4,13.8 Hz, H-6b),2.43 (1H, m,H-1),2.42(1H,dd,J ＝3.7,10.4 Hz,H-7),2.26(1H,ddd,J ＝1.3,7.7,14.6 Hz,H-9a),2.06(dd,J ＝3.4,18.5 Hz,H-2b),2.01(3H,dq,J ＝1.3,7.2 Hz,H-1),1.99(s,-COCH3),1.91(3H,q,J ＝1.3 Hz,H-4′),1.73(3H,d,J ＝2.0 Hz, H-15), 1.63 (1H, ddd, J ＝8.4,10.4,14.6 Hz, H-9b), 1.54 (3H, s, H-13),1.52(3H,s,H-12),1.03(3H,d,J ＝6.7 Hz,H-14)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ： 208.5(C-3),174.2(C-5),170.5(-CO),166.9(C-5′),138.4 (C-2′), 135.2 (C-4), 127.8 (C-3′),84.5 (C-11), 70.8 (C-8), 51.2 (C-1),46.4(C-7), 41.3 (C-2), 40.6 (C-9), 33.5(C-10),25.8 (C-6),24.6 (C-13),24.0 (C-12),22.8 (C-14),22.7 (-COCH3),20.7 (C-4′)15.9(C-1′),8.1(C-15)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［11］ 一致,故鑒定為torilin。

化合物6： 無色晶體, ESI-MS m/z：367.4［M+Na］+。1H-NMR(400 MHz, CDCl3) δ：6.80(2H,d,J ＝8.0 Hz,H-5,5′),6.58(2H,d,J ＝8.0 Hz,H-6,6′),6.50(2H,s,H-2,2′),5.56(2H, brs, 4, 4′-OH), 3.92 (2H, m, H-9′β,9β),3.82(6H,s,3,3′-OCH3),3.53(2H,m,H-9′α,9α),2.54(4H,m,H-7,7′,8,8′)；13CNMR(100 MHz, CDCl3) δ： 146.5 (C-3, 3′),144.0(C-4,4′),132.4(C-1,1′),121.4(C-6,6′),114.2(C-5),111.2(C-2,2′),73.4(C-9,9′),55.9(3,3′-OCH3),46.6(C-8,8′),39.3(C-7,7′)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［12］ 一致,故鑒定為3,4-二香草基四氫呋喃。

化合物7：無色針狀結(jié)晶,ESI-MS m/z：417.3［M-H］-。1H-NMR (CDC13, 400 MHz) δ： 6.59(4H, brs, H-2, 6, 2′, 6′), 5.55 (2H, s,-OH), 4.70 (2H, brs, H-7, 7′), 4.26 (2H,brs,H-9b,9′b),3.90(14H,m,-OCH3×4,H-9a,9′a), 3.10 (2H, m, H-8, 8′)；I3C-NMR(CDCl3,100 MHz) δ：147.5(C-3,5,3′,5′),134.6(C-4,4),132.4(C-1,1′) 103.3(C-2,2′,6,6′),86.4(C-7, 7′),72.1 (C-9, 9′),56.7(-OCH3×4),54.6(C-8,8′)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［13］ 一致,故鑒定為丁香脂素。

化合物8： 白色粉末, ESI-MS m/z：383.4［M+Na］+。1H-NMR(DMSO-d6,400 MHz)δ：8.76(2H,s,Ar-OH×2),6.82(1H,brs,H-2),6.74(1H,brs,H-5),6.67-6.72(3H,overlap,H-6,2′,5′),6.57(1H,d,J ＝7.58 Hz,H-6′),4.65(1H, m, H-7),3.87 (1H, brs, Ha-9′), 3.67(1H,m,Hb-9),3.55(1H,brs,Hb-9′),3.46(1H, m, Ha-9), 2.82 (1H, d, J ＝12.4 Hz,Ha-7′),2.57 (1H, brs, H-8′) 2.41 (1H, dd,J ＝12.3, 11.5 Hz, Hb-7′), 2.19 (1H, m, H-8′)；13C-NMR (DMSO-d6, 100 MHz) δ： 147.5(C-3′),147.4(C-3),145.6(C-4),144.6(C-4′),134.7 (C-1), 131.8 (C-1′), 120.6 (C-6′),118.2 (C-6), 115.4 (C-5′), 115.1 (C-5),112.7 (C-2′),109.9 (C-2),81.8 (C-7),71.9(C-9′),58.6(C-9),55.6(-OCH3×4,H-9a,9′a) 52.5 (C-8),42.0 (C-8′),32.3 (C-7′)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［14］ 一致,故鑒定為落葉松脂醇。

化合物9：無色油狀,EI-MS m/z：381.4［M+Na］+。1H-NMR(400 MHz,CDCl3) δ：6.85(4H,m,H-2′,5′,2″,5″),6.78(2H,d,J ＝8.3 Hz,H-6′,6″),4.72(2H,brs,H-2,6),4.22(2H,m,H-4a,8a),3.90(6H,s,-OCH3×2),3.87(2H,m,H-4b,8b),3.10(2H,m,H-1,5)；13C-NMR(100 MHz,CDCl3) δ：146.9 (C-3′,3″),145.3(C-4′,4″),132.7(C-1′,1″),119.0(C-5′,5″),114.5(C-6′,6″),108.9(C-2′,2″),85.9(C-2,6),71.6(C-4,8),56.0(-OCH3),54.2(C-1,5)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［15］ 一致, 故鑒定為松脂素。

化合物10：淡黃色膠狀物(甲醇),分子式為C26H32O11。1H-NMR(400 MHz,CD3OD) δ：7.15(1H,d,J ＝7.2 Hz,H-5),7.03(1H,brs,H-2),6.95(2H,overlap,H-2′,6),6.78 ～6.84 (2H,overlap,H-5′,6′),4.77(1H,brs,H-1″),4.71(1H,brs,H-7),4.25(2H,m,H-9a,9′a),3.89(3H,s,-OCH3),3.87(3H,s,-OCH3),3.81(2H,m,H-9b,9′b),3.14(2H,m,H-8,8′)；13C-NMR (100 MHz,CD3OD) δ：151.0 (C-3),149.1 (C-3′), 147.5 (C-4), 147.3 (C-4′),137.5 (C-1), 133.7 (C-1′), 120.1 (C-6′),119.8 (C-6), 118.0 (C-5), 116.1 (C-5′),111.6 (C-2), 110.9 (C-2′), 102.8 (C-1″),87.5(C-7), 87.1 (C-7′), 78.2 (C-3″),77.8(C-5″), 74.9 (C-2″), 72.7 (C-9), 71.3 (C-4″), 62.5 (C-6″), 56.7 (-OCH3), 56.4 (-OCH3),55.5(C-8),55.3(C-8′)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［16］ 一致,故鑒定為松脂酚-4-O-β-D-葡萄糖苷。

化合物11： 淡黃色固體。 EIMS m/z：288.3［M］+。1H-NMR(DMSO-d6)δ：12.14(1H,brs,5-OH), 9.05 (3H, brs, 3′, 4′, 7-OH), 6.88(1H,s,H-2′),6.74(2H, s,H-5′,6′),5.88(2H,s,H-6,8),5.37(1H, brs, H-2),3.17(1H, brs,H-3b), 2.66 (1H,brs,H-3a)；13CNMR(DMSO-d6)δ：196.3(C-4),166.6(C-7),163.6(C-5),163.5(C-8),145.7(C-4′),145.2(C-3′),129.5(C-1′),117.9(C 61),115.4(C-5′),114.4(C-2′),101.8(C-4),95.8(C-6),95.0(C-8),78.5(C-2),42.1(C-3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［17］ 一致,故鑒定為圣草酚。

化合物12：白色無定形粉末。1H-NMR (400 MHz,CDCl3) δ：12.0 (1H,s,5-OH),6.87 ～7.02(3H, m, H-2′,5′,6′),6.06 (1H, brs,H-6), 6.04 (1H, brs, H-8), 5.31 (1H, brs,H-2), 3.91 (3H, s,-OCH3), 3.79 (3H, s,-OCH3),3.10(1H,dd,J ＝17.1,12.6 Hz,H-3α)2.80(1H,dd,J ＝17.1,3.0 Hz,H-3β)；13C-NMR(100 MHz,CDCl3) δ：196.1 (C-4),168.0 (C-7′),164.1(C-5′),162.9(C-9′),146.7(C-3′),146.0 (C-4′), 131.5 (C-1′), 118.2 (C-6′),112.8(C-5′), 110.8 (C-2′), 103.2 (C-10),95.1 (C-6), 94.3 (C-8), 79.0 (C-2), 56.1(-OCH3),55.7(-OCH3),43.1(C-3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［18］ 一致, 故鑒定為圣草素-7,3′-二甲醚。

化合物13：白色粉末(氯仿),ESI-MS m/z：209.2［M+H］+。1H-NMR(CD3OD,400 MHz)δ：7.53(1H,d,J ＝16.0 Hz,H-7),6.97(1H,d,J ＝2.0 Hz,H-2),6.87(1H,dd,J ＝8.2,2.0 Hz,H-6),6.78(1H,d,J ＝8.2 Hz,H-5),6.25(1H,d,J ＝16.0 Hz,H-8),4.21(2H,q,J ＝7.5 Hz,H-1′),1.25(3H,t,J ＝7.1 Hz,H-2′)；13C-NMR(CD3OD,100 MHz)δ：169.3(C-9),149.6(C-4),146.8 (C-7),146.7 (C-3),127.7(C-1),122.9(C-6),116.5 (C-2),115.2 (C-8),61.4(C-1′),16.5(C-5),14.6(C-2′)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［19］ 一致,故鑒定為咖啡酸乙酯。

化合物14：黃色粉末(甲醇),ESI-MS m/z：193.1 ［M-H］-。1H-NMR(400 MHz,CD3OD) δ：7.53(1H,d,J ＝15.9 Hz,H-7),7.02(1H,brs,H-2),6.93(1H,brd, J ＝8.1 Hz,H-6),6.76(1H,d,J ＝8.1 Hz,H-5),6.24(1H,d,J ＝15.9 Hz,H-8),3.74(3H,s,3-OCH3)；13C-NMR(100 MHz,CD3OD) δ： 169.9 (C-9),149.7 (C-4),147.1(C-3),146.9(C-7),127.9(C-1),123.0(C-6),116.6(C-5),115.3(C-8),115.0(C-2),52.1(3-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［20］ 一致,故鑒定為咖啡酸甲酯。

化合物15：無色油狀物,ESI-MS m/z：227.2［M+H］+。1H-NMR(400 MHz, CDCl3) δ：5.84(1H,s,H-4),3.82(1H,m,H-9),2.52(1H,d,J ＝18.0 Hz,H-2a),2.22(1H, d, J ＝18.0 Hz,H-2b),2.02(3H, s,5-CH3),1.91(2H,m,H-7),1.53(2H,m,H-8),1.23(1H,d,J ＝6.2 Hz,H-10),1.09(6H,s,-CH3×2)；13CNMR(100 MHz,CDCl3)δ：198.4(C-3),168.5(C-5),126.0(C-4),77.9(C-6),68.7(C-9),50.1(C-2),41.9(C-1),33.5(C-7),33.4(C-8), 24.0 (1-CH3), 23.9 (1-CH3), 23.7 (9-CH3),21.2(5-CH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［21］ 一致,故鑒定為blumenol B。

化合物16：黃色結(jié)晶性粉末(丙酮),ESI-MS m/z：179.1［M+H］+。1H-NMR(400 MHz,DMSOd6)δ：12.71(1H,brs,5-OH),10.89(1H,brs,7-OH),8.19 (1H,brs, H-2),6.37(1H, brs,H-8),6.28(1H,brs,H-3),6.20(1H,brs,H-6)；13C-NMR(100 MHz,DMSO-d6)δ：181.3(C-4),164.4(C-7),161.6 (C-5),157.8(C-9),157.5(C-2),110.5(C-3),104.9(C-10),99.4(C-6),94.0(C-8)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［22］ 一致,故鑒定為5,7-二羥基色原酮。

化合物17： 黃色結(jié)晶, ESI-MS m/z：193.1［M+H］+。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ：12.55(1H, s, 5-OH), 7.72 (1H, brs, H-2), 6.36(1H,d, J ＝2.3 Hz, H-8),6.34(1H, d, J ＝2.3 Hz, H-6), 6.19 (1H, brs, H-3), 3.83(3H,s,7-OCH3)；13C-NMR(100 MHz,CDCl3)δ：182.0 (C-4), 165.7 (C-7), 162.4 (C-5),158.2(C-9),155.8(C-2),111.5(C-3),106.7(C-10), 98.3 (C-6), 92.8 (C-8), 55.9 (7-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［23］ 一致,故鑒定為5-羥基-7-甲氧基色原酮。

化合物18：黃色結(jié)晶(甲醇)。ESI-MS m/z：273.3［M+H］+。H-NMR(400 MHz,DMSO-d6)δ：12.18 (1H,s,5-OH),10.78 (1H,brs,7-OH),9.58 (1H,brs,4′-OH),7.31 (2H,brs,H-2′,6′),6.79(2H,brs,H-3′,5′),5.81(2H,s,H-6,8),5.42(1H,dd,J ＝12.8,2.8 Hz,H-2),3.23 (1H,dd, J ＝17.2,12.8 Hz, H-3a),2.67(1H,dd,J ＝17.2,2.8 Hz,H-3b)；13C-NMR(100 MHz, DMSO-d6) δ： 195.7 (C-4), 166.6(C-7),163.8 (C-5),162.9(C-9),157.5 (C-4′),128.3(C-1′),128.3(C-2′,6′),115.3(C-3′,5′),101.3 (C-10),96.0 (C-6),95.1 (C-8),78.2(C-2),41.6(C-3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［24］ 一致,故鑒定為柚皮素。

化合 物19： 白 色 針 狀 結(jié) 晶。 ESI-MS m/z：193.2［M+H］+。1H-NMR (DMSO-d6,400 MHz)δ：9.95 (1H, brs,4-OH),7.57 (1H, d, J ＝16.0 Hz,H-7),7.55(2H,d,J ＝8.5 Hz,H-2,6),6.79 (2H, d, J ＝8.5 Hz, H-3,5),6.38(1H,d,J ＝16.0 Hz,H-8),4.16(2H,q,J ＝7.0 Hz, H-1′), 1.24 (3H,t, J ＝7.0 Hz, H-2′)；13C-NMR(DMSO-d6,100 MHz)δ：166.6(C-9),159.9(C-4),144.6(C-7),130.3, (C-6),125.0(C-1),115.8(C-3),114.2(C-8),59.7(C-1′),14.2(C-2′)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［25］ 一致,故鑒定為反式對羥基肉桂酸乙酯。

化合物20： 黃色粉末, ESI-MS m/z：286.2［M］+。1H-NMR(400 MHz,C5D5N)δ：13.82(1H,s,5-OH),7.93(1H,brs,H-2′),7.56(1H,d,J ＝8.3 Hz,H-6′),7.31(1H,d,J ＝8.3 Hz,H-5′),6.95(1H,s,H-3),6.75(2H,s,H-6,8)；13C-NMR(100 MHz, C5D5N) δ：183.1(C-4),166.2(C-7),165.2(C-2),163.5(C-9),158.8(C-5),150.6(C-3′),148.1(C-4′),123.3(C-6′),119.9(C-1′),117.2(C-5′),115.0(C-2′),105.3(C-10),104.3(C-3),100.3(C-6),95.1(C-8)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［26］ 一致,故鑒定為木犀草素。