• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    煤油共煉殘?jiān)再|(zhì)分析

    2019-01-10 09:19:30楊天華康徐偉
    石油煉制與化工 2019年1期
    關(guān)鍵詞:波數(shù)煤油殘?jiān)?/a>

    戴 鑫,楊 濤,楊天華,康徐偉

    (陜西延長石油(集團(tuán))有限責(zé)任公司碳?xì)涓咝Ю眉夹g(shù)研究中心,西安 710075)

    我國煤炭資源豐富,煤炭的高效、清潔化利用是我國實(shí)現(xiàn)清潔能源供給的重要保障。煤油共煉技術(shù)是在煤直接液化技術(shù)基礎(chǔ)上發(fā)展起來的,區(qū)別于煤直接液化技術(shù),煤油共煉的特點(diǎn)在于使用重油或常減壓渣油等劣質(zhì)油作為溶劑油,在實(shí)現(xiàn)煤加氫轉(zhuǎn)化的同時(shí)實(shí)現(xiàn)劣質(zhì)油的加氫輕質(zhì)化,是煤清潔化利用的研究熱點(diǎn)之一[1-3]。陜西延長石油(集團(tuán))有限責(zé)任公司建成的0.50 Mt/a的煤油共煉工業(yè)示范裝置,標(biāo)志著我國在煤炭清潔化領(lǐng)域進(jìn)入新階段。

    煤油共煉殘?jiān)敲河凸矡捝a(chǎn)中的主要副產(chǎn)品之一,由煤油共煉裝置中減壓塔塔底排出,占原料煤總量的30%。為保證塔底殘?jiān)軌蝽樌懦觯ǔ跍p壓塔塔底保留部分重餾分油作為輸送油使用。因此,煤油共煉殘?jiān)M成復(fù)雜,包括液化油重餾分、瀝青烯、未轉(zhuǎn)化的煤、生成的焦炭、催化劑和灰分等[4-5]。目前,針對煤油共煉殘?jiān)难芯恐饕性谫Y源化利用,如熱解氣化[6-9]、二次加氫[10]、制備化工材料[11-14]等研究,沒有對殘?jiān)纬上到y(tǒng)的分析。為了更科學(xué)、更高效地實(shí)現(xiàn)煤油共煉殘?jiān)Y源化利用,本研究采用元素分析、工業(yè)分析、熱重分析(TG/DTA)、X射線衍射(XRD)、掃描電鏡(SEM)和紅外光譜(FT-IR)等分析手段對煤油共煉殘?jiān)M成、微觀結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)進(jìn)行系統(tǒng)的表征分析。

    1 實(shí) 驗(yàn)

    1.1 原 料

    試驗(yàn)所用煤油共煉殘?jiān)∽躁兾餮娱L石油(集團(tuán))煤油共煉中試裝置減壓蒸餾系統(tǒng)塔底殘余物。反應(yīng)原料分別為榆林煉油廠催化裂化油漿(簡稱榆煉FCC油漿)和陜北榆樹灣煤,主要性質(zhì)見表1。收集煤油共煉殘?jiān)?簡稱殘?jiān)?,下?經(jīng)過研磨、干燥后密封保存。

    表1 榆煉FCC油漿和榆樹灣煤的主要性質(zhì)

    1.2 表征分析

    采用德國艾樂曼元素分析系統(tǒng)公司生產(chǎn)的Vario ELⅢ型元素分析儀測定殘?jiān)械腃,H,O,N,S等元素含量;采用河南鶴壁創(chuàng)新儀器公司生產(chǎn)的HTGF-3000型自動工業(yè)分析儀對殘?jiān)M(jìn)行工業(yè)分析;采用法國塞塔拉姆公司生產(chǎn)的SETARAM型熱天平表征殘?jiān)氖е厍闆r,氮?dú)?空氣)流量為120 mL/min,升溫速率為1 200 ℃/h,終止溫度為800 ℃;采用日本島津公司生產(chǎn)的XRD-6100型X射線衍射儀表征殘?jiān)木w結(jié)構(gòu),管電流為60 mA,管電壓為40 kV,掃描速率為10(°)/min;采用日本日立高新技術(shù)公司生產(chǎn)的SU 5000型掃描電子顯微鏡表征殘?zhí)康奈⒂^結(jié)構(gòu);采用德國布魯克公司生產(chǎn)的EQUINOX-55型傅里葉變換紅外光譜儀表征殘?jiān)墓倌軋F(tuán)結(jié)構(gòu),分辨率為2 cm-1,檢測器為DTGS。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 工業(yè)分析及元素分析

    參考煤的工業(yè)分析研究,對殘?jiān)M(jìn)行工業(yè)組成分析,結(jié)果見表2。從表2可知,揮發(fā)分占工業(yè)組成的44.76%,固定碳占38.09%,灰分占15.67%。雜原子中,氧元素含量最高,H/C原子比為0.90,比原料煤高,可能是由于殘?jiān)袣涮急雀叩闹仞s分油導(dǎo)致的。

    表2 殘?jiān)I(yè)分析和元素分析結(jié)果

    2.2 TG/DTA分析

    分別在氮?dú)夂涂諝鈿夥障聦堅(jiān)M(jìn)行熱重分析,TG和DTA曲線如圖1所示。從圖1的TG曲線可以看出:在氮?dú)夂涂諝鈿夥障拢?00 ℃前均未發(fā)生明顯的失重現(xiàn)象,說明殘?jiān)袔缀鯖]有水分;在氮?dú)鈿夥障拢瑲堅(jiān)氖е販囟葏^(qū)間為230~520 ℃,失重率達(dá)到46%;在空氣氣氛下,殘?jiān)氖е販囟葏^(qū)間為230~680 ℃,失重率達(dá)到86%。

    圖1 殘?jiān)诘獨(dú)夂涂諝鈿夥障碌臒嶂厍€ —TG曲線; —DTA曲線

    與煤類似,在氮?dú)鈿夥障職堅(jiān)饕l(fā)生揮發(fā)分的受熱分解,在空氣氣氛下主要發(fā)生揮發(fā)分和固定碳的分解和燃燒。劉鵬飛等[4]對比了煤油共煉殘?jiān)骷壿腿∮偷臒嶂厍€,結(jié)果表明,在氮?dú)鈿夥障職堅(jiān)氖е厥怯芍仞s分油、瀝青烯和前瀝青烯熱解引起的,在空氣氣氛下殘?jiān)氖е剡^程除了重餾分油、瀝青烯和前瀝青烯的熱解及燃燒外,還包括焦炭等的燃燒。結(jié)合上述研究分析及殘?jiān)氖е芈?,采用熱重分析?jì)算得到殘?jiān)膿]發(fā)分質(zhì)量分?jǐn)?shù)約46%,固定碳質(zhì)量分?jǐn)?shù)約40%,灰分質(zhì)量分?jǐn)?shù)約14%,與殘?jiān)墓I(yè)分析結(jié)果一致。

    從TG和DTA曲線可以看出,在氮?dú)鈿夥障拢?00 ℃之前出現(xiàn)的微弱吸熱峰是由殘?jiān)鼜墓虘B(tài)向流動態(tài)轉(zhuǎn)化造成的,其余的吸熱曲線是由揮發(fā)分熱解造成的。在空氣氣氛下,230~430 ℃區(qū)間內(nèi)殘?jiān)鼰峤馑俾室∮跉堅(jiān)诘獨(dú)鈿夥障碌臒峤馑俾?,這可能是因?yàn)樵谘鯕獾拇嬖谙拢瑲堅(jiān)械臑r青烯和前瀝青烯側(cè)鏈發(fā)生氧化交聯(lián)的作用,抑制了熱解反應(yīng);在430~520 ℃區(qū)間內(nèi)殘?jiān)鼰峤馑俾始涌?,同時(shí)在430 ℃處出現(xiàn)了微弱的放熱峰,這代表著熱解產(chǎn)生的烴類氣體燃燒放熱,提高了殘?jiān)臒峤馑俾?;?20~680 ℃區(qū)間內(nèi)出現(xiàn)的放熱峰為揮發(fā)分和固定碳的燃燒。結(jié)合上述分析,認(rèn)為殘?jiān)诳諝鈿夥障率е厍€可以分為230~520 ℃和520~680 ℃兩個(gè)階段,分別對應(yīng)著熱解和燃燒兩個(gè)失重區(qū)間,并伴隨著揮發(fā)烴類氣體的燃燒。

    2.3 XRD圖譜分析

    圖2為殘?jiān)腦RD圖譜。從圖2可以看出,在2 θ為25.0°處出現(xiàn)了特征衍射峰,對應(yīng)著殘?jiān)械膶訝疃逊e的碳質(zhì)顆粒,這些碳質(zhì)顆粒主要來源于焦炭、未轉(zhuǎn)化的煤以及瀝青烯等中的碳質(zhì)微晶。參考焦炭和煤的XRD特征峰分峰擬合研究[15],使用軟件Jade 6.5對該衍射峰分峰擬合,擬合結(jié)果如圖3所示。從圖3可以看出,2 θ為25.0°處的衍射峰可以分為兩個(gè)特征峰,分別為2 θ為19.8°處的γ峰和2 θ為24.6°處的002峰。γ峰代表環(huán)烷環(huán)和脂肪族鏈的堆積,該峰較弱,成無定形堆積。而002峰則代表碳質(zhì)微晶結(jié)構(gòu)中芳香片層堆積結(jié)構(gòu)。

    圖2 殘?jiān)黊RD圖譜

    圖3 殘?jiān)黊RD分峰擬合結(jié)果 —γ峰; —002峰; —擬合疊加曲線

    此外,從XRD圖譜中還可以觀察到代表著方解石(2θ=29.4°,30.7°,64.3°,77.4°)和鈉長石(2θ=35.9°,39.3°,47.4°)等無機(jī)礦物質(zhì)的特征峰,這些無機(jī)礦物質(zhì)來自于原料煤中的灰分。除此之外,圖譜出現(xiàn)了代表煤油共煉催化劑的FeS2(2θ=40.8°,48.4°,57.4°)和Fe1-xS(2θ=33.5°,53.1°)的特征峰。

    2.4 SEM分析

    殘?jiān)腟EM照片如圖4所示。從圖4可以看出,殘?jiān)尚蚊膊灰?guī)則、表面光滑的固體顆粒聚集而成。這些顆粒的尺寸呈兩級分布,大顆粒尺寸為10 μm左右,小顆粒尺寸為2 μm左右,顆粒之間松散地相互堆積,呈整體無序、局部有序的堆積狀態(tài)。這些顆粒主要由煤中的灰分、反應(yīng)生成的焦炭以及瀝青質(zhì)和前瀝青烯等物質(zhì)組成。相比于灰分和焦炭,瀝青烯和前瀝青烯組成結(jié)構(gòu)更接近于液化油,能夠有效地抑制碳質(zhì)顆粒之間的聚集,提高碳質(zhì)顆粒在反應(yīng)體系中的分散度,防止固體顆粒在反應(yīng)器內(nèi)沉積。

    圖4 殘?jiān)腟EM照片

    2.5 FT-IR譜及分峰擬合

    殘?jiān)腇T-IR譜如圖5所示。與煤紅外光譜相類似[16],殘?jiān)募t外光譜吸收峰主要集中在700~900 cm-1,1 000~1 800 cm-1,2 800~3 000 cm-1,3 100~3 600 cm-1這4個(gè)波數(shù)范圍,分別對應(yīng)著殘?jiān)械姆枷阕褰Y(jié)構(gòu)、含氧官能團(tuán)、脂肪族結(jié)構(gòu)以及氫鍵。由于殘?jiān)幕瘜W(xué)組成復(fù)雜,很容易在某一位置產(chǎn)生多個(gè)官能團(tuán)特征峰的疊加,疊加峰的信息無法反映這些特征峰的詳細(xì)信息。因此,本研究采用Peak fit軟件對上述4個(gè)區(qū)域的疊加峰進(jìn)行分峰擬合,擬合峰的數(shù)目和波長需要根據(jù)譜圖的二階導(dǎo)數(shù)和相關(guān)文獻(xiàn)確定[17-18]。在擬合的過程中峰寬、峰高是可調(diào)節(jié)的,并通過軟件的優(yōu)化處理功能,來確定最優(yōu)擬合模型。曲線的相關(guān)系數(shù)與R2有關(guān),當(dāng)R2越接近1,代表著原始峰和擬合疊加峰重疊性越好。

    圖5 殘?jiān)腇T-IR

    2.5.1氫鍵光譜分析圖6為氫鍵(波數(shù)3 100~3 600 cm-1)的紅外擬合峰圖譜,表3為各擬合峰的面積。從圖6可知,5種氫鍵分別為波數(shù)3 184 cm-1處羥基和氮原子形成的氫鍵、3 256 cm-1處羥基環(huán)狀自聚合氫鍵、3 346 cm-1處羥基和醚鍵中氧原子形成的氫鍵、3 430 cm-1處羥基和羥基自締合形成的氫鍵以及3 527 cm-1處羥基和芳香體系形成的氫鍵。從表3可知,5種類型氫鍵中羥基自締合的氫鍵含量最高,達(dá)到了47.95%,這是因?yàn)槊河凸矡捴兴褂玫拿簽楹置?,而褐煤作為煤變質(zhì)程度較低的煤種類,其羥基含量較高,對應(yīng)殘?jiān)械牧u基自締合氫鍵峰強(qiáng)度也較大。羥基和苯環(huán)形成的氫鍵強(qiáng)度小于羥基自締合氫鍵強(qiáng)度,可以推測殘?jiān)械姆恿u基和醇羥基各占一定比例。羥基和氮原子形成的氫鍵含量最低,說明殘?jiān)械暮衔锖枯^低。

    圖6 殘?jiān)诓〝?shù)3 100~3 600 cm-1處的分峰圖譜 —分峰曲線; —擬合疊加曲線; —原始峰; 圖7~圖9同

    擬合峰波數(shù)/cm-1擬合峰面積比例,%3 1842.463 25612.533 34622.513 43047.953 52714.55

    2.5.2脂肪結(jié)構(gòu)光譜分析圖7為脂肪結(jié)構(gòu)(波數(shù)2 800~3000 cm-1)的紅外擬合峰譜圖,表4為各擬合峰的面積。從圖7可知,脂肪結(jié)構(gòu)在波數(shù)2 833 cm-1和2 850 cm-1處的特征峰為亞甲基對稱伸縮振動峰,在2 866 cm-1處的特征峰為甲基伸縮振動峰,在2 892 cm-1處的特征峰為叔碳碳?xì)滏I的伸縮振動峰,在2 921 cm-1處的特征峰為亞甲基不對稱伸縮振動峰,在2 954 cm-1處的特征峰為甲基不對稱伸縮振動峰。從表4可知,由亞甲基引起的對稱和不對稱伸縮振動峰面積占整個(gè)區(qū)域的64%左右,說明殘?jiān)腥院幸欢ū壤闹咎兼満蜌浠紵N。

    圖7 殘?jiān)诓〝?shù)2 800~3 000 cm-1處的分峰圖譜

    2.5.3含氧官能團(tuán)光譜分析在1 000~1 800 cm-1波數(shù)范圍內(nèi),煤中含氧官能團(tuán)主要以羥基、羧基、羰基和醚鍵形式存在,除含氧官能團(tuán)特征峰外,還包括脂肪結(jié)構(gòu)的變形振動峰以及芳烴伸縮振動峰[19-20]。圖8為殘?jiān)豕倌軋F(tuán)的紅外擬合峰譜圖,表5為各擬合峰的面積。從圖8和表5可知:在波數(shù)1 033 cm-1處出現(xiàn)的硅氧鍵的伸縮振動歸屬于殘?jiān)泻械幕曳?;? 080~1 260 cm-1處出現(xiàn)的吸收峰歸屬于醇羥基、酚羥基、苯氧基中碳氧鍵的振動峰,其中醇羥基特征峰占34%,這與氫鍵光譜分析結(jié)果相一致;在1 329 cm-1處出現(xiàn)的吸收峰歸屬于CH2—C=O的振動峰,從峰面積對比數(shù)據(jù)可以看出,CH2—C=O含量占全部含氧官能團(tuán)的36%;此外,在1 650~1 700 cm-1處沒有出現(xiàn)羧基的特征峰。宋昱[19]等人研究了不同變質(zhì)煤種中含氧官能團(tuán)的變化規(guī)律,結(jié)果表明,隨著煤的變質(zhì)程度加劇,CH2—C=O官能團(tuán)的變化幅度最小,是含氧官能團(tuán)中活性最穩(wěn)定的官能團(tuán)。而羧基是降低幅度最大的官能團(tuán),活性最高。所以,在煤油共煉反應(yīng)中,CH2—C=O化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定性最好,很難參與反應(yīng),而羧基很快地發(fā)生加氫裂化反應(yīng)而被脫除。

    圖8 殘?jiān)诓〝?shù)1 000~1 800 cm-1處的分峰圖譜

    擬合峰波數(shù)/cm-1擬合峰面積比例,%1 0080.751 0332.391 0819.011 1606.401 1982.771 2518.371 32916.491 3740.921 40718.111 44713.271 4978.501 59511.501 6121.52

    2.5.4芳香結(jié)構(gòu)光譜分析在波數(shù)700~900 cm-1區(qū)域內(nèi)的吸收峰歸屬于苯環(huán)上的碳?xì)滏I的面外彎曲振動峰,特征峰的位置取決于與苯環(huán)直接相連的氫的數(shù)目。圖9為芳香結(jié)構(gòu)的紅外擬合峰譜圖,表6為各擬合峰的面積。從圖9和表6可知:在波數(shù)873 cm-1處的特征峰歸屬于孤氫取代的芳香結(jié)構(gòu),在839 cm-1處的特征峰歸屬于兩取代氫的芳香結(jié)構(gòu),在807 cm-1處的特征峰歸屬于三取代氫的芳香結(jié)構(gòu),在752 cm-1處的特征峰歸屬于四取代氫的芳香結(jié)構(gòu),在713 cm-1和726 cm-1處的兩個(gè)特征峰歸屬于五取代氫的芳香結(jié)構(gòu);各個(gè)取代氫峰面積中,五取代氫的芳香分含量僅占約4.5%,說明殘?jiān)袠蜴I結(jié)構(gòu)較少,符合煤油共煉反應(yīng)中橋鍵斷裂生成大分子自由基的反應(yīng)機(jī)理。

    圖9 殘?jiān)诓〝?shù)700~900 cm-1處的分峰圖譜

    擬合峰位置/cm-1峰面積比例,%7130.617263.8775223.2880723.8383919.1487329.27

    3 結(jié) 論

    (1)煤油共煉殘?jiān)械挠袡C(jī)物主要為具有片層堆積形成碳質(zhì)微晶,無機(jī)物成分為煤油共煉催化劑和原料煤中的灰分。

    (2)殘?jiān)墓I(yè)分析中揮發(fā)分、固定碳和灰分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為44.76%、38.09%和15.67%,失重分析計(jì)算得到的揮發(fā)分、固定碳和灰分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為46%,40%,14%。兩種分析方法結(jié)果一致。

    (3)殘?jiān)念w粒粒徑呈兩級分布,分別為10 μm和2 μm,小尺寸顆粒吸附在大尺寸顆粒的表面,微觀結(jié)構(gòu)呈整體無序、局部有序的分布狀態(tài)。

    (4)殘?jiān)臍滏I中羥基自締合結(jié)構(gòu)含量最多,達(dá)到47.95%;脂肪氫中亞甲基結(jié)構(gòu)占64%左右;含氧官能團(tuán)中,主要以碳氧鍵和羰基集團(tuán)形式存在,含有微量的硅氧鍵,沒有羧基集團(tuán);芳香結(jié)構(gòu)中烷基側(cè)鏈取代基較多,五取代氫的芳香結(jié)構(gòu)只占約4.5%。

    猜你喜歡
    波數(shù)煤油殘?jiān)?/a>
    聲場波數(shù)積分截?cái)嗖〝?shù)自適應(yīng)選取方法
    一種基于SOM神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)中藥材分類識別系統(tǒng)
    電子測試(2022年16期)2022-10-17 09:32:26
    GC-MS法測定黑茶殘?jiān)械幕瘜W(xué)組分
    云南化工(2021年9期)2021-12-21 07:43:42
    為什么煤油燈需要借助燈芯才能燃燒
    百科知識(2017年21期)2017-12-05 20:37:10
    正丁醇/煤油混合物非預(yù)混燃燒壓力振蕩特性
    高能合成煤油GN-1理化性能及應(yīng)用分析
    載人航天(2016年5期)2016-10-19 09:24:10
    食品接觸材料蒸發(fā)殘?jiān)鼨z測案例
    塑料包裝(2015年2期)2015-12-20 08:08:48
    重溶劑法TDI焦油殘?jiān)姆治雠c利用
    重磁異常解釋的歸一化局部波數(shù)法
    基于聲場波數(shù)譜特征的深度估計(jì)方法
    九九爱精品视频在线观看| 麻豆国产97在线/欧美| 国产高潮美女av| 国产免费男女视频| 国产精品久久久久久久久免| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 在线免费观看不下载黄p国产 | 村上凉子中文字幕在线| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 成年免费大片在线观看| 国产高清有码在线观看视频| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 中文资源天堂在线| 特大巨黑吊av在线直播| 午夜精品在线福利| 久久久久久久久久黄片| 男女啪啪激烈高潮av片| 久久久久免费精品人妻一区二区| 又爽又黄无遮挡网站| 日韩欧美精品免费久久| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 12—13女人毛片做爰片一| 成人永久免费在线观看视频| 黄色丝袜av网址大全| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 禁无遮挡网站| 精品久久久久久久久av| 嫩草影视91久久| 天天一区二区日本电影三级| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 人妻少妇偷人精品九色| 男女之事视频高清在线观看| 草草在线视频免费看| 嫩草影视91久久| 国产精品乱码一区二三区的特点| 在现免费观看毛片| 美女免费视频网站| 国产精品一区二区性色av| 美女被艹到高潮喷水动态| 欧美高清性xxxxhd video| 人妻少妇偷人精品九色| 真人一进一出gif抽搐免费| 99riav亚洲国产免费| 日韩av在线大香蕉| 一级毛片久久久久久久久女| 综合色av麻豆| 亚洲精品色激情综合| 精品一区二区免费观看| 91av网一区二区| 亚洲精品日韩av片在线观看| 黄片wwwwww| 午夜福利18| 日韩中文字幕欧美一区二区| 亚洲性久久影院| 极品教师在线视频| 国产亚洲av嫩草精品影院| 我要搜黄色片| www日本黄色视频网| 精品一区二区三区人妻视频| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 国内精品久久久久精免费| xxxwww97欧美| 欧美色视频一区免费| 成人无遮挡网站| 俄罗斯特黄特色一大片| 国产精品久久久久久精品电影| 国产毛片a区久久久久| 成人亚洲精品av一区二区| 美女 人体艺术 gogo| 亚洲精华国产精华精| 精品免费久久久久久久清纯| 国产亚洲91精品色在线| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 又粗又爽又猛毛片免费看| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 欧美高清性xxxxhd video| 男人狂女人下面高潮的视频| 久久久国产成人免费| 啪啪无遮挡十八禁网站| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 免费高清视频大片| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 欧美区成人在线视频| 亚洲欧美日韩东京热| 国产精品一区二区免费欧美| 老司机福利观看| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 高清毛片免费观看视频网站| 制服丝袜大香蕉在线| 精品久久久久久久久亚洲 | 老熟妇乱子伦视频在线观看| 精品久久久噜噜| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 我要看日韩黄色一级片| 国产精品,欧美在线| 黄色女人牲交| 国产精品无大码| 神马国产精品三级电影在线观看| 国产极品精品免费视频能看的| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 在线观看舔阴道视频| 欧美最黄视频在线播放免费| av在线老鸭窝| 亚洲欧美激情综合另类| 三级毛片av免费| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 亚洲五月天丁香| 黄色视频,在线免费观看| 长腿黑丝高跟| 国产高清视频在线观看网站| 国产高清激情床上av| 国产精品福利在线免费观看| 两个人的视频大全免费| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 少妇高潮的动态图| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 成人鲁丝片一二三区免费| 性色avwww在线观看| 欧美成人性av电影在线观看| 超碰av人人做人人爽久久| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 精品人妻1区二区| 亚洲第一电影网av| 久久久久久久精品吃奶| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 午夜福利18| 国产男靠女视频免费网站| 国产久久久一区二区三区| 最后的刺客免费高清国语| 欧美成人性av电影在线观看| 久久久精品欧美日韩精品| 深夜精品福利| av中文乱码字幕在线| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 久久久久久久久久久丰满 | 麻豆av噜噜一区二区三区| 男女边吃奶边做爰视频| 免费电影在线观看免费观看| 黄片wwwwww| 欧美一区二区精品小视频在线| 在线观看免费视频日本深夜| 欧美+日韩+精品| 亚洲成av人片在线播放无| 真实男女啪啪啪动态图| 99热6这里只有精品| 毛片女人毛片| 日韩av在线大香蕉| 日本免费a在线| 国产精品日韩av在线免费观看| 我要搜黄色片| 老司机午夜福利在线观看视频| 亚洲av一区综合| 精品午夜福利在线看| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 欧美bdsm另类| 日韩精品有码人妻一区| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 成人欧美大片| 精品久久久噜噜| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 俄罗斯特黄特色一大片| 午夜老司机福利剧场| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 99久国产av精品| 欧美一级a爱片免费观看看| 亚洲成av人片在线播放无| 99视频精品全部免费 在线| 在线观看av片永久免费下载| 国产一区二区在线观看日韩| 88av欧美| 偷拍熟女少妇极品色| 给我免费播放毛片高清在线观看| 麻豆av噜噜一区二区三区| 久久人妻av系列| 在线观看舔阴道视频| 国产精品亚洲一级av第二区| 精品人妻偷拍中文字幕| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 色哟哟·www| 中亚洲国语对白在线视频| 人妻少妇偷人精品九色| 欧美另类亚洲清纯唯美| 精品一区二区三区av网在线观看| 久久久久久久久久成人| 全区人妻精品视频| 亚洲欧美日韩无卡精品| 国产成年人精品一区二区| 久久久精品欧美日韩精品| 欧美成人一区二区免费高清观看| 国产中年淑女户外野战色| 亚洲av电影不卡..在线观看| 国产高清三级在线| 国内精品一区二区在线观看| 日本免费一区二区三区高清不卡| avwww免费| 亚洲熟妇熟女久久| 免费搜索国产男女视频| 成人性生交大片免费视频hd| 国产v大片淫在线免费观看| 午夜精品一区二区三区免费看| 欧美激情国产日韩精品一区| av.在线天堂| 午夜免费成人在线视频| 搡女人真爽免费视频火全软件 | 国产成人a区在线观看| 亚洲午夜理论影院| 日本黄色视频三级网站网址| 国产av在哪里看| 我的女老师完整版在线观看| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 好男人在线观看高清免费视频| 女的被弄到高潮叫床怎么办 | 他把我摸到了高潮在线观看| 亚洲最大成人av| 亚洲va在线va天堂va国产| 日本黄色片子视频| 精品久久久噜噜| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 亚洲av中文av极速乱 | 九九爱精品视频在线观看| 欧美日本视频| 身体一侧抽搐| 少妇丰满av| 亚洲最大成人av| 免费观看的影片在线观看| 亚洲av电影不卡..在线观看| 久久久精品大字幕| 伦理电影大哥的女人| av中文乱码字幕在线| 亚洲熟妇熟女久久| 99riav亚洲国产免费| 亚洲一区高清亚洲精品| 欧美最黄视频在线播放免费| 国产黄片美女视频| 日本与韩国留学比较| 久久精品影院6| 俺也久久电影网| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 国产av不卡久久| 日本一二三区视频观看| 国产单亲对白刺激| 赤兔流量卡办理| 中文亚洲av片在线观看爽| 国产真实伦视频高清在线观看 | 免费观看精品视频网站| 欧美区成人在线视频| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 一个人免费在线观看电影| 男人的好看免费观看在线视频| 欧美国产日韩亚洲一区| 又黄又爽又免费观看的视频| 亚洲精品一区av在线观看| 丰满人妻一区二区三区视频av| 日韩av在线大香蕉| 亚洲avbb在线观看| 日韩国内少妇激情av| 日本五十路高清| 亚洲内射少妇av| 日韩高清综合在线| 亚洲久久久久久中文字幕| 亚洲最大成人中文| 久久人人精品亚洲av| 淫秽高清视频在线观看| 亚洲成a人片在线一区二区| 日日夜夜操网爽| 国产免费男女视频| 亚洲成人久久性| 亚洲精品色激情综合| 99riav亚洲国产免费| 亚洲图色成人| 99久久九九国产精品国产免费| 久久精品人妻少妇| 亚洲成人中文字幕在线播放| a级毛片a级免费在线| 国产淫片久久久久久久久| 天堂网av新在线| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 黄色女人牲交| 日韩av在线大香蕉| 国产精品伦人一区二区| 91在线观看av| av在线观看视频网站免费| 久久久久久大精品| 亚洲国产色片| 免费观看精品视频网站| 亚洲成人免费电影在线观看| 国产精品久久久久久精品电影| 亚洲黑人精品在线| 亚洲久久久久久中文字幕| 欧美精品啪啪一区二区三区| 精华霜和精华液先用哪个| 深爱激情五月婷婷| 久9热在线精品视频| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 搞女人的毛片| 日本与韩国留学比较| 超碰av人人做人人爽久久| 夜夜夜夜夜久久久久| 国产免费男女视频| 午夜福利18| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 两人在一起打扑克的视频| 波多野结衣巨乳人妻| 国产精品综合久久久久久久免费| 国产黄a三级三级三级人| 国内精品宾馆在线| 国产 一区 欧美 日韩| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 搡女人真爽免费视频火全软件 | 亚洲 国产 在线| 国产亚洲91精品色在线| 午夜精品久久久久久毛片777| 真实男女啪啪啪动态图| 免费观看在线日韩| 亚洲自偷自拍三级| 性色avwww在线观看| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 看免费成人av毛片| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 两个人视频免费观看高清| 亚洲欧美精品综合久久99| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片 | 日韩亚洲欧美综合| 日韩欧美国产在线观看| 国产熟女欧美一区二区| 免费av毛片视频| 一个人观看的视频www高清免费观看| 成年女人毛片免费观看观看9| 搞女人的毛片| eeuss影院久久| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 极品教师在线视频| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 人人妻人人澡欧美一区二区| 亚洲内射少妇av| 成年人黄色毛片网站| 亚洲三级黄色毛片| 两个人的视频大全免费| 有码 亚洲区| 精品人妻熟女av久视频| 国产在线男女| 国产一区二区三区av在线 | 成人精品一区二区免费| 午夜福利在线在线| 他把我摸到了高潮在线观看| 亚洲国产精品成人综合色| 婷婷丁香在线五月| 日韩国内少妇激情av| 一区福利在线观看| 国产精华一区二区三区| 久久人妻av系列| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 国产老妇女一区| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 99riav亚洲国产免费| 国产精品一区二区免费欧美| 国产爱豆传媒在线观看| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 乱系列少妇在线播放| 久久久久免费精品人妻一区二区| 少妇人妻一区二区三区视频| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 直男gayav资源| 国产午夜福利久久久久久| 欧美一区二区国产精品久久精品| 国内精品久久久久久久电影| 中国美白少妇内射xxxbb| av国产免费在线观看| 日本 欧美在线| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 欧美区成人在线视频| 长腿黑丝高跟| 亚洲欧美激情综合另类| 欧美不卡视频在线免费观看| 精品国产三级普通话版| 男插女下体视频免费在线播放| 十八禁国产超污无遮挡网站| 日韩欧美 国产精品| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 免费看日本二区| 国产高清不卡午夜福利| 国产精品一及| 亚洲国产色片| 免费看光身美女| 国产私拍福利视频在线观看| 热99re8久久精品国产| 99久久九九国产精品国产免费| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 国产成人aa在线观看| netflix在线观看网站| 久久久成人免费电影| 欧美性猛交黑人性爽| 欧美色视频一区免费| 中文字幕av在线有码专区| 无遮挡黄片免费观看| 亚洲精品影视一区二区三区av| 亚洲av成人精品一区久久| 日本与韩国留学比较| 校园人妻丝袜中文字幕| 欧美色欧美亚洲另类二区| 国产精品电影一区二区三区| 亚洲精品亚洲一区二区| 国产伦人伦偷精品视频| 国产精品永久免费网站| 欧美一区二区精品小视频在线| 天美传媒精品一区二区| 精品久久久久久久久久免费视频| 波多野结衣高清无吗| 超碰av人人做人人爽久久| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 久久久久国内视频| 欧美高清成人免费视频www| 成人国产麻豆网| 简卡轻食公司| 亚洲av五月六月丁香网| 五月玫瑰六月丁香| 国产成人av教育| 国内精品一区二区在线观看| 97超视频在线观看视频| 桃色一区二区三区在线观看| 国产精品亚洲一级av第二区| 欧美性感艳星| 十八禁国产超污无遮挡网站| av在线观看视频网站免费| 久久久久九九精品影院| 国产精品不卡视频一区二区| 五月伊人婷婷丁香| 1024手机看黄色片| 日本熟妇午夜| 变态另类丝袜制服| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 国内精品美女久久久久久| 极品教师在线免费播放| 国产精品一区二区免费欧美| 成人三级黄色视频| 久久久色成人| 国产亚洲精品av在线| 国产高清视频在线观看网站| 色av中文字幕| 国产乱人视频| 天天躁日日操中文字幕| 免费av观看视频| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 亚洲成a人片在线一区二区| 欧美日韩综合久久久久久 | 欧美+日韩+精品| 精品不卡国产一区二区三区| 精品国产三级普通话版| а√天堂www在线а√下载| 韩国av在线不卡| 在线播放无遮挡| 亚洲精品在线观看二区| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 亚洲va在线va天堂va国产| 成熟少妇高潮喷水视频| 内射极品少妇av片p| 国产精品亚洲一级av第二区| 亚洲av.av天堂| 国模一区二区三区四区视频| 精品久久久久久成人av| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 无遮挡黄片免费观看| 国产伦人伦偷精品视频| 美女高潮的动态| 色5月婷婷丁香| 精品人妻1区二区| 最近视频中文字幕2019在线8| 午夜精品久久久久久毛片777| 国产色婷婷99| 悠悠久久av| 久久精品影院6| 乱系列少妇在线播放| 免费观看精品视频网站| 成人av一区二区三区在线看| 色综合亚洲欧美另类图片| 精品久久久久久久末码| 99热这里只有精品一区| 看十八女毛片水多多多| 国产精品av视频在线免费观看| 天天躁日日操中文字幕| 国产色爽女视频免费观看| 午夜福利欧美成人| 国产精品一区www在线观看 | 亚洲av一区综合| 中文字幕久久专区| avwww免费| 亚洲欧美激情综合另类| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 国产黄色小视频在线观看| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 国产一区二区三区av在线 | 国产极品精品免费视频能看的| 听说在线观看完整版免费高清| 亚洲在线观看片| 日韩精品有码人妻一区| 国产日本99.免费观看| 成人特级黄色片久久久久久久| 男女之事视频高清在线观看| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 男女下面进入的视频免费午夜| bbb黄色大片| 日韩中文字幕欧美一区二区| 两个人视频免费观看高清| 国产亚洲精品av在线| 91麻豆精品激情在线观看国产| 国产v大片淫在线免费观看| 久久精品人妻少妇| 亚洲欧美日韩高清专用| av福利片在线观看| 久久久久久久精品吃奶| 窝窝影院91人妻| 久久久成人免费电影| 国产精品久久久久久久久免| 中文字幕av成人在线电影| 久久九九热精品免费| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 中国美女看黄片| 白带黄色成豆腐渣| 日韩强制内射视频| 天堂网av新在线| 香蕉av资源在线| 亚洲国产精品久久男人天堂| h日本视频在线播放| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 免费av毛片视频| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 男人舔奶头视频| 成人性生交大片免费视频hd| 欧美日韩黄片免| 午夜福利视频1000在线观看| 99久久九九国产精品国产免费| 国产黄色小视频在线观看| 在线观看舔阴道视频| 国产精品日韩av在线免费观看| 美女被艹到高潮喷水动态| 免费高清视频大片| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 高清日韩中文字幕在线| 色尼玛亚洲综合影院| 国产不卡一卡二| 老司机福利观看| 亚洲精品成人久久久久久| 亚洲精品456在线播放app | a在线观看视频网站| 伦理电影大哥的女人| 亚洲av熟女| 亚洲色图av天堂| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 一区二区三区四区激情视频 | 日韩av在线大香蕉| 内射极品少妇av片p| 日本免费a在线| 成人永久免费在线观看视频| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 在线观看舔阴道视频| 俄罗斯特黄特色一大片| 欧美日本视频| a级毛片a级免费在线| 国产精品不卡视频一区二区| 91久久精品国产一区二区三区| 国内精品久久久久精免费| 国产成年人精品一区二区| 男女那种视频在线观看| 国产精品久久久久久精品电影| 在线播放国产精品三级| 一区福利在线观看| 亚洲人成网站在线播| 少妇丰满av| 日本三级黄在线观看| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 国产久久久一区二区三区| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 亚洲色图av天堂| 久久久久久久精品吃奶| 欧美不卡视频在线免费观看| 欧美zozozo另类| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 欧美精品国产亚洲| avwww免费| www.www免费av| 国产av麻豆久久久久久久| 日日啪夜夜撸| 久久人人爽人人爽人人片va| 麻豆成人午夜福利视频| 亚洲午夜理论影院| 成人特级av手机在线观看| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 黄片wwwwww| 桃色一区二区三区在线观看| 亚洲电影在线观看av| 天天躁日日操中文字幕| 国产高清三级在线| 五月玫瑰六月丁香| 黄色欧美视频在线观看| 国产精品日韩av在线免费观看| 中文字幕高清在线视频| 舔av片在线| 亚洲欧美日韩东京热| 超碰av人人做人人爽久久| 免费人成在线观看视频色| 久久久久久国产a免费观看| 国产精品不卡视频一区二区| 国产精品女同一区二区软件 | 色哟哟·www| 免费一级毛片在线播放高清视频| 国产黄a三级三级三级人| 天堂网av新在线| 色哟哟·www| 人人妻人人看人人澡| 偷拍熟女少妇极品色|