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    天然氣外輸管道黑粉分布規(guī)律及清除措施

    2018-12-27 01:24:28孫海礁郭玉潔張志宏陳長(zhǎng)風(fēng)王濤
    石油與天然氣化工 2018年6期
    關(guān)鍵詞:黑粉管器清管

    孫海礁 郭玉潔 張志宏 陳長(zhǎng)風(fēng) 王濤

    1.中石化西北油田分公司石油工程技術(shù)研究院 2.中國(guó)石油大學(xué)(北京)理學(xué)院

    黑粉是天然氣外輸管道中經(jīng)常遇到的污染物[1-10],黑粉的出現(xiàn)會(huì)造成管道管輸量下降、堵塞儀表和閥門、降低壓縮機(jī)壓縮效率等一系列問(wèn)題[9],嚴(yán)重影響天然氣的正常輸送和下游用戶的正常生產(chǎn)。通過(guò)對(duì)黑粉成分進(jìn)行分析,一般認(rèn)為黑粉由鐵硫化物、碳酸鐵、氧化鐵、硫磺、沙粒等組成[10]。黑粉問(wèn)題最早出現(xiàn)在天然氣管道建設(shè)較早的國(guó)家,如美國(guó)、加拿大等國(guó)[13-16]。近年來(lái),隨著我國(guó)輸氣管線的大規(guī)模建設(shè)和相繼投入運(yùn)營(yíng),黑粉也逐漸出現(xiàn)在輸氣管網(wǎng)中。

    西北某油田天然氣外輸管線自2003年投產(chǎn)后,未進(jìn)行過(guò)徹底清管。近年來(lái),隨著天然氣外輸管線運(yùn)行時(shí)間的延長(zhǎng)、氣源廣泛、處理工藝不同等因素,在輸氣管線內(nèi)形成黑色粉末等雜質(zhì),并不斷聚集增加,導(dǎo)致管輸氣量只有設(shè)計(jì)輸氣量的70%,并導(dǎo)致下游分離設(shè)備頻發(fā)堵塞、燃?xì)馐褂迷O(shè)備故障增多等問(wèn)題,嚴(yán)重影響了天然氣外售和下游用戶的正常生產(chǎn)。

    本研究結(jié)合外輸管線的清管情況,對(duì)管線內(nèi)黑粉的分布規(guī)律、主要成分和變化規(guī)律進(jìn)行了分析,對(duì)清管作業(yè)情況進(jìn)行了總結(jié),為類似老舊天然氣輸送管線清管作業(yè)提供參考。

    1 試驗(yàn)方法

    現(xiàn)場(chǎng)取回的黑粉在進(jìn)一步測(cè)試前密封保存。黑粉微觀觀察采用Quanta 200F場(chǎng)發(fā)射電子掃描顯微鏡,并借助EDAX Genesis 2000 X-射線能譜儀 (EDS)測(cè)定元素組成。采用XRD-6000型X射線衍射儀對(duì)黑粉的物相組成進(jìn)行測(cè)試,利用 Malvern Mastersizer 3000對(duì)黑粉粒徑進(jìn)行測(cè)試,測(cè)試前用研磨缽將黑粉研磨成細(xì)粉。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 管線簡(jiǎn)況

    外輸天然氣氣源為油田生產(chǎn)伴生氣,經(jīng)計(jì)轉(zhuǎn)站、集氣站脫硫脫水后,由輸氣首站增壓再經(jīng)外輸管線輸送至下游用戶。管線材質(zhì)為20#鋼,規(guī)格為Ф219 mm×6.4 mm,全長(zhǎng)60 km,設(shè)計(jì)壓力為4.0 MPa,設(shè)計(jì)天然氣輸送量為45×104m3/d,高程差80 m,管道埋深≥1.3 m。管線自2003年投入使用,自投用后曾進(jìn)行過(guò)兩次清管作業(yè),但均發(fā)生清管器卡堵現(xiàn)象。

    2.2 黑粉性狀及分布規(guī)律

    此次天然氣外輸管線的清管過(guò)程分兩輪進(jìn)行,第1輪使用泡沫球清管器,從集氣首站發(fā)出后,在距首站約3.6 km處發(fā)生卡堵(見圖1),采用斷管的方式進(jìn)行解卡。斷管后發(fā)現(xiàn)管段內(nèi)積聚大量黑粉,并結(jié)成硬塊(見圖2(a)、圖3(a)和圖3(b)),造成通球卡堵,圖2(b)為清管器前端堆積的黑粉。

    第2輪清管則改用水力驅(qū)動(dòng)射流清管器,并在管道中間選取兩個(gè)點(diǎn)斷管,從首站、末站分別向中間斷點(diǎn)清管(見圖1)。清管過(guò)程中也發(fā)生多處卡堵的現(xiàn)象(見圖1),卡堵處發(fā)現(xiàn)結(jié)成硬塊的黑粉,如圖2(c)及圖3(c)、圖3(d)所示。從圖1可以看出,卡堵點(diǎn)基本位于管程前半段,尤其在前5 km,管內(nèi)黑粉被清管器推動(dòng)堆積長(zhǎng)度達(dá)240 m,將該管段全部置換后才解堵。而后半程卡堵較少,從末站反向清管至距首站36.2 km處才發(fā)生卡堵,卡堵長(zhǎng)度也只有45 m。管道前半程高程差較小,從管線中點(diǎn)到首站的高程差只有約10 m,處于整個(gè)管道的地勢(shì)低洼處。而后半程高程差較大,末站到管線中點(diǎn)的高程差達(dá)70 m。因此,從兩次清管情況看,管道內(nèi)黑粉積聚嚴(yán)重,并且黑粉容易在距氣源近、地勢(shì)低洼處聚集。

    2.3 黑粉組分及分布規(guī)律

    將距首站3.60 km處的塊狀黑粉用SEM觀察(見圖4),可以發(fā)現(xiàn)黑粉顆粒黏結(jié)在一起,但并不致密,存在較多孔隙;EDS結(jié)果顯示,黑粉主要由C、O、S、Fe等元素組成,同時(shí)有少量規(guī)則形狀的顆粒。EDS結(jié)果顯示其S含量較高(見表1)。

    表1 圖4中A點(diǎn)和B點(diǎn)的EDS數(shù)據(jù)Table 1 EDS analysis of point A and B in Figure 4

    用XRD對(duì)黑粉的物相組成進(jìn)行分析,結(jié)果如圖5所示,黑粉主要由FeCO3、Fe3S4、Fe2O3、S、SiO2等組成。不同里程處黑粉的物相組成及含量見表2。由表2可以看出,不同里程的黑粉物相組成中,F(xiàn)eCO3的含量是最高的,因而FeCO3是黑粉的主要組成,并且其含量隨距首站距離的增加而升高。而鐵硫化物在管道前端(前5 km)主要以Fe3S4的形式存在,之后則主要為FeS。S、SiO2、Fe2O3主要集中在管道前5.0 km,之后則含量很少。

    表2 黑粉成分隨管道里程的變化情況Table 2 Distribution of the black powder along the pipeline

    借助激光粒度儀對(duì)黑粉的粒徑進(jìn)行了分析(見圖6):距首站距離較近時(shí)(見圖6(a)),黑粉粒徑分布范圍較大,粒徑分布在1~200μm范圍內(nèi),中位徑d(0.5)為44.445μm;在末站(見圖6(b)),黑粉粒徑分布在兩個(gè)范圍,較細(xì)的顆粒分布在0.2~20μm范圍內(nèi),體積分?jǐn)?shù)約為75%,較粗的則分布在100~300 μm范圍內(nèi),體積分?jǐn)?shù)約為22%。相比于3.6 km處,60 km處的黑粉中位徑d(0.5)明顯減小,僅為2.021 μm,說(shuō)明黑粉在運(yùn)移過(guò)程中,因?yàn)轭w粒間的高速碰撞導(dǎo)致顆粒破碎細(xì)化。SY/T 5992-2012《天然氣管道運(yùn)行規(guī)范》規(guī)定[17],管輸天然氣中固體顆粒直徑應(yīng)小于5μm,顯然管道中的黑粉顆粒粒徑明顯大于5μm。

    2.4 天然氣氣質(zhì)分析

    該管線外輸天然氣氣質(zhì)每年定期進(jìn)行分析。圖7以2014年度為例,分別給出了上游集氣總站和下游門站的H2S、CO2含量以及水露點(diǎn)等參數(shù)的變化情況。油田外輸天然氣為二類凈化天然氣,按照GB 17820-2012《天然氣》的規(guī)定[18],其ρ(H2S)應(yīng)≤20 mg/m3,但從圖7(a)可看出,集氣總站出站時(shí)的H2S含量多次出現(xiàn)超標(biāo)現(xiàn)象,最高超標(biāo)可達(dá)11倍。而到下游門站含量恢復(fù)正常。CO2含量總體符合GB 17820-2012的規(guī)定,偶爾出現(xiàn)超標(biāo)現(xiàn)象,但超標(biāo)幅度不大(見圖7(b))。

    圖7(c)給出了天然氣中水露點(diǎn)的變化情況,對(duì)比周圍環(huán)境平均氣溫和平均最低氣溫變化情況(見圖8)。由圖8可以看出,外輸氣中水露點(diǎn)常年高于當(dāng)季的平均氣溫,說(shuō)明外輸天然氣中水含量較高,在較低的環(huán)境溫度時(shí)容易在管道內(nèi)壁上析出[11]。

    2.5 黑粉成因分析

    通過(guò)以上對(duì)黑粉組成的分析結(jié)果可以看出,黑粉主要以FeCO3為主,同時(shí)含有少量的Fe3S4、FeS、Fe2O3、SiO2和 S等。其中,F(xiàn)eCO3、Fe3S4、FeS顯然是由天然氣輸送過(guò)程中管道的H2S和CO2腐蝕造成的,屬再生型黑粉。FeCO3通過(guò)以下反應(yīng)生成[7]:

    Fe3S4與FeS通過(guò)以下反應(yīng)生成[19-20]:

    經(jīng)觀察和測(cè)量,發(fā)現(xiàn)現(xiàn)場(chǎng)管道腐蝕減薄并不嚴(yán)重,而管道中黑粉積聚量卻較多,并且集中在距首站較近的地方。因此,推測(cè)黑粉中的FeCO3、Fe3S4、FeS主要由上游管道、裝置腐蝕形成,由于過(guò)濾裝置處理能力不夠而隨天然氣運(yùn)移到管道中,其中粒徑較大顆粒在距氣源近、地勢(shì)低洼處沉積在管壁中,而小顆粒則隨天然氣繼續(xù)飄移至下游。同時(shí),因管道內(nèi)不具備Fe2O3、SiO2和S的生成環(huán)境,這些物質(zhì)來(lái)自上游氣源攜入或管道施工時(shí)管道內(nèi)的遺留。

    2.6 天然氣外輸管道黑粉防治措施

    (1)從源頭上治理。從以上研究結(jié)果看,黑粉主要由管道、設(shè)備腐蝕形成,因此要從源頭上控制天然氣氣質(zhì),減少腐蝕性介質(zhì)的含量[12-13]。具體來(lái)說(shuō),水是黑粉形成的主控因素,通過(guò)增加脫水裝置規(guī)模、增強(qiáng)處理能力、杜絕再生氣直排到外輸氣等措施,嚴(yán)格控制管輸氣中水含量。通過(guò)完善脫硫工藝,增強(qiáng)脫硫設(shè)備處理能力,控制H2S含量使其不超過(guò)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定。同時(shí),加強(qiáng)上游天然氣生產(chǎn)裝置和輸送管線的內(nèi)腐蝕監(jiān)測(cè),通過(guò)加注緩蝕劑、使用內(nèi)涂層等措施減少腐蝕的發(fā)生,從而減少FeS、FeCO3等腐蝕產(chǎn)物的形成。在輸氣線路關(guān)鍵節(jié)點(diǎn)采用旋風(fēng)分離器、過(guò)濾分離器兩級(jí)過(guò)濾,旋風(fēng)分離器只能分離大于10μm的顆粒[7],而使用過(guò)濾分離器則可以濾掉更小尺寸的粉塵,從而減少進(jìn)入管道的黑粉量。在控制天然氣氣質(zhì)的基礎(chǔ)上,做好管道自身的保護(hù),防止管道出現(xiàn)局部低溫環(huán)境,從而避免出現(xiàn)凝析水,減少管道腐蝕的發(fā)生。

    (2)選擇適合的清管工藝。從該天然氣外輸管線清管情況來(lái)看,第1輪清管由于不清楚管道內(nèi)情況,按照經(jīng)驗(yàn)選用了泡沫球清管器,實(shí)際清管過(guò)程中由于管道內(nèi)黑粉結(jié)塊嚴(yán)重,導(dǎo)致清管器僅行走約3.60 km就發(fā)生卡堵,同時(shí)清管器未安裝定位裝置,導(dǎo)致清管器定位困難,解卡過(guò)程耗費(fèi)了大量時(shí)間和人力物力。但是,通過(guò)第1輪清管也了解了管道內(nèi)黑粉情況。第2輪清管則采用水力驅(qū)動(dòng)射流清管器清管,并且設(shè)置多個(gè)斷點(diǎn),采用多段清管的方式清管。但是,由于管道內(nèi)黑粉量多,且結(jié)塊嚴(yán)重,造成清管器損壞、卡堵。因此,針對(duì)此類老舊輸氣管線,清管前應(yīng)根據(jù)管道實(shí)際情況,有選擇地在管道靠近氣源處、管道中段、末端斷管,大致摸清管道內(nèi)沉積物情況,然后選擇適當(dāng)?shù)那骞芷?,并采取多段清管的方式清除管道?nèi)沉積物。同時(shí),對(duì)老舊管線應(yīng)定期進(jìn)行清管作業(yè),防止管道內(nèi)黑粉積聚過(guò)多,給天然氣生產(chǎn)和運(yùn)輸帶來(lái)安全隱患。

    (3)定期清管。應(yīng)根據(jù)管段輸送的氣質(zhì)情況、管道的輸送效率和輸送壓差,預(yù)測(cè)管道內(nèi)黑粉沉積規(guī)律,確定合適的清管周期和工藝[9]。可暫定清管周期為1年,后期根據(jù)粉末量再調(diào)整,直到找到合適的清管周期。清管前可在黑粉易積聚位置打孔,確定黑粉積聚情況,選擇合適的清管工藝。清管時(shí)應(yīng)根據(jù)黑粉積聚量,循序漸進(jìn),多階段多次清管,防止一次清出量過(guò)多,導(dǎo)致卡堵。同時(shí),也要對(duì)上游伴生氣輸送管線開展清管作業(yè),減少輸往下游的黑粉量。

    3 結(jié)論

    (1)天然氣外輸管線中黑粉偏向在距氣源近、地勢(shì)低洼處聚集。

    (2)黑粉主要組成為FeCO3、Fe3S4、FeS,還含有少量S、SiO2、Fe3O4等,遠(yuǎn)離輸氣首站,F(xiàn)e的硫化物減少。

    (3)管輸環(huán)境中具備生成FeCO3、Fe3S4、FeS所需的 H2S、CO2以及水環(huán)境。因此,F(xiàn)eCO3、Fe3S4、FeS可能來(lái)自管道自身腐蝕或是上游管道、設(shè)備的腐蝕;而S、SiO2、Fe3O4則可能來(lái)自上游生產(chǎn)流程或管道施工時(shí)的遺留物。

    (4)對(duì)老舊管線的清管作業(yè),應(yīng)事先根據(jù)管道實(shí)際情況,有選擇地在適當(dāng)位置斷管,摸清管道內(nèi)黑粉情況,然后選擇適當(dāng)?shù)那骞芷?,并采取多段清管的方式清除管道?nèi)黑粉。

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