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    活性污泥納米鐵銅復(fù)合材料處理玫瑰紅廢水試驗(yàn)研究

    2018-12-12 07:11:56朱敏聰余晨輝李丹丹馮狀狀黃明強(qiáng)
    中國資源綜合利用 2018年11期
    關(guān)鍵詞:玫瑰紅活性污泥印染

    朱敏聰,余晨輝,李丹丹,趙 睿,徐 俊,馮狀狀,黃明強(qiáng)

    (閩南師范大學(xué)化學(xué)化工與環(huán)境學(xué)院,福建 漳州 363100)

    城市生活污水處理廠的活性污泥是污水凈化處理過程中產(chǎn)生的固態(tài)、半固態(tài)及液態(tài)的廢棄物,其數(shù)量巨大、增長迅速,已成為一種新的污染源,給城市環(huán)境帶來極大威脅,解決活性污泥處置問題迫在眉睫[1-2]?;钚晕勰嗪?0%~70%的粗蛋白質(zhì)、25%左右的碳水化合物,這些有機(jī)組分含有具有吸附性能的羧基、羥基、氨基、磷酰基和巰基等官能團(tuán),常用來制造吸附劑以處理印染廢水,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)資源化利用[3-4]。然而,活性污泥吸附劑制備工藝流程復(fù)雜,制備時間長、成本高,而且其吸附效果有限,不能將污染物破壞或還原以消解毒素[5]。因此,需要開發(fā)多功能活性污泥復(fù)合材料來提高其處理能力。

    納米鐵比普通零價鐵具有更大的比表面積、更強(qiáng)的吸附性和更高的反應(yīng)活性,是近些年來興起的化學(xué)還原技術(shù)[6]。將納米鐵顆粒負(fù)載在活性炭、淀粉、膨潤土等載體上制成復(fù)合材料,可有效防止納米鐵粒子在水中團(tuán)聚、失活,提高反應(yīng)活性,降低處理成本[7-8]。研究表明,在納米鐵復(fù)合材料制備過程中,添加少量的銅、鎳等金屬,形成二元金屬復(fù)合材料體系,既能提高納米鐵在空氣中的穩(wěn)定性,又能增加納米鐵表面的活性吸附點(diǎn),提高復(fù)合材料應(yīng)用于印染廢水處理的吸附和還原性能[9]?;钚晕勰嘈躞w顆粒粒徑分布范圍寬,表面積大,呈現(xiàn)網(wǎng)狀機(jī)構(gòu),是良好的載體,但是以城市污泥為載體負(fù)載納米鐵銅雙金屬的研究鮮見報道。因此,本文以漳州污水處理廠的活性污泥為載體,采用硼氫化鈉液相還原法制備活性污泥納米鐵銅復(fù)合材料,并將其應(yīng)用于玫瑰紅模擬印染廢水的處理中,為活性污泥用作吸附劑進(jìn)行資源化應(yīng)用提供試驗(yàn)依據(jù)。

    1 材料與方法

    1.1 活性污泥納米鐵銅復(fù)合材料的制備

    活性污泥取自福建省漳州市生活污水處理廠。將活性污泥在105℃的烘箱內(nèi)干燥24 h,再將其破碎、研磨,過60目篩。過篩后的活性污泥按每克加2 mL 0.1 mol/L的硝酸溶液浸泡24 h,抽濾并用蒸餾水迅速洗滌至中性,置于105℃的烘箱內(nèi)干燥10 h后,保存?zhèn)溆谩?/p>

    稱取10 g的氯化鐵和1 g氯化銅超聲溶解于250 mL的90%的乙醇溶液,加入20 g過60目篩的活性污泥,磁力攪拌6 h后抽濾,用90%的乙醇溶液洗至濾液不含F(xiàn)e3+和Cu2+,在105℃的烘箱內(nèi)干燥24 h,冷卻至室溫后將其轉(zhuǎn)移至燒杯中,加入100 mL去離子水,再以1~2滴/s的速率滴加100 mL 20g/L的NaBH4溶液,充分?jǐn)嚢?,待NaBH4溶液全部滴完后,再攪拌2 h使其反應(yīng)完全??焖俪闉V后,置于105℃干燥箱中干燥24 h,得到活性污泥納米鐵銅復(fù)合材料。

    1.2 復(fù)合材料處理玫瑰紅試驗(yàn)研究

    取一定量的活性污泥納米鐵銅復(fù)合材料和玫瑰紅模擬廢水于燒杯中,放置于磁力攪拌器上以120 r/min的轉(zhuǎn)速攪拌。攪拌一定時間后取樣離心分離,取上清液用波長設(shè)定為554 nm的分光光度計(jì)測定溶液中玫瑰紅吸光度。根據(jù)處理前后溶液吸光度的變化,計(jì)算復(fù)合材料對玫瑰紅的去除率:

    式中,D為去除率;A0為未攪拌時玫瑰紅的吸光度;An為攪拌n分鐘時玫瑰紅溶液的吸光度。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 攪拌時間對玫瑰紅去除效果的影響

    為研究攪拌時間對玫瑰紅處理效果的影響,取1.0 g的活性污泥納米鐵銅復(fù)合材料和250 mL 20 mg/L的玫瑰紅模擬廢水于燒杯中,置于磁力攪拌器上以120 r/min的轉(zhuǎn)速攪拌,每隔15 min取樣離心分離,取上清液測定溶液中玫瑰紅的吸光濃度,獲得玫瑰紅去除率隨攪拌時間的變化情況,如圖1所示。在前60 min,玫瑰紅的去除率隨著磁力攪拌時間的增加而迅速增大,在磁力攪拌60 min時,玫瑰紅的去除率已達(dá)到95%。此后,隨著攪拌時間的延長,降解率不再呈現(xiàn)明顯的上升趨勢,而是趨于平衡。這表明活性污泥載體能夠吸附玫瑰紅,而負(fù)載的納米鐵具有較強(qiáng)的還原能力,快速還原玫瑰紅?;钚晕勰嗉{米鐵銅復(fù)合材料對玫瑰紅有快速的去除效果。

    圖1 攪拌時間對玫瑰紅去除效率的影響

    2.2 pH值對玫瑰紅去除效果的影響

    不同紡織產(chǎn)品和染色工藝形成的印染廢水的pH值是不同的,而且在不同的pH值條件下,印染分子的結(jié)構(gòu)會有所改變。為了考察不同pH值條件下活性污泥納米鐵銅復(fù)合材料對玫瑰紅的處理效果,依次將250 mL 20 mg/L的玫瑰紅溶液的pH值調(diào)為1.0、3.0、5.0、7.0,9.0、11.0和13.0,再加入1.0 g的活性污泥納米鐵銅復(fù)合材料,置于磁力攪拌器上以120 r/min的轉(zhuǎn)速攪拌60 min后,取樣離心分離,取上清液測定溶液中玫瑰紅的吸光濃度,計(jì)算去除率。

    從圖2可以看出,隨著pH的增加,玫瑰紅的去除率先增后降。強(qiáng)酸和強(qiáng)堿性的條件抑制玫瑰紅的去除,而中性和弱堿性的條件則有利于玫瑰紅的處理。在pH值為9時,玫瑰紅的去除率達(dá)到了最大值。因此,活性污泥納米鐵銅復(fù)合材料不宜在強(qiáng)酸和強(qiáng)堿環(huán)境下使用,宜在pH=5~9的條件下處理玫瑰紅印染廢水。

    圖2 不同pH值對玫瑰紅去除效率的影響

    2.3 復(fù)合材料用量對玫瑰紅處理效果的影響

    活性污泥納米鐵銅復(fù)合材料的用量是玫瑰紅印染廢水處理主要的參數(shù)之一。為考察復(fù)合材料用量對玫瑰紅處理效果的影響,依次取0.1 g、0.2 g、0.4 g、0.6 g、0.8 g、1.0 g和1.2 g的活性污泥納米鐵銅復(fù)合材料于燒杯中,加入250 mL 20 mg/L玫瑰紅模擬廢水,置于磁力攪拌器上以120 r/min的轉(zhuǎn)速攪拌60 min后,取樣離心分離,取上清液測定溶液中玫瑰紅的吸光濃度,計(jì)算玫瑰紅去除率。由圖3可知,在相同的磁力攪拌時間、溫度等條件下,隨著活性污泥納米鐵銅復(fù)合材料用量的增加,玫瑰紅去除效率逐漸增大。但當(dāng)活性污泥納米鐵銅用量超過1.0 g后,增加復(fù)合材料的用量,玫瑰紅去除效果基本保持不變,綜合考慮去除玫瑰紅效率和工程的實(shí)際應(yīng)用,宜用10 g/L的用量處理玫瑰紅印染廢水。

    圖3 復(fù)合材料用量對玫瑰紅去除率的影響

    2.4 活性污泥納米鐵銅活化再生性能研究

    活性污泥納米鐵銅復(fù)合材料的活化再生性能決定了玫瑰紅印染廢水處理成本的高低。為了測試復(fù)合材料的活化再生性能,用去離子水清洗處理過玫瑰紅的1.0 g活性污泥納米鐵銅,除去吸附在材料表面的雜質(zhì),用NaBH4處理這些復(fù)合材料,再用這些活化的活性污泥納米鐵銅繼續(xù)處理250 mL 20 mg/L的玫瑰紅溶液,由去除效率評價活化再生效果。如圖4所示,新活化的活性污泥納米鐵銅都能有效降解玫瑰紅廢水。盡管隨再生次數(shù)的增加,降解效率有所下降,但這種變化很緩慢,即使是第14次活化后,其對玫瑰紅的去除率仍達(dá)到85%,具有較好的活化再生性能。

    3 結(jié)論

    本文以漳州污水處理廠的活性污泥為原料,采用硼氫化鈉液相還原法制備活性污泥納米鐵銅復(fù)合材料。當(dāng)活性污泥、氯化亞鐵和氯化銅的質(zhì)量比為20:10:1時,制得的活性污泥納米鐵銅復(fù)合材料還原能力強(qiáng),在中性和弱堿性的條件下,對玫瑰紅印染廢水具有較好的快速去除效果。復(fù)合材料活性再生性能好,經(jīng)過十余次活化后仍對玫瑰紅廢水具有較好的去除效率?;钚晕勰嗉{米鐵銅可嘗試應(yīng)用于玫瑰紅等印染廢水處理,同時這也為活性污泥作為吸附劑進(jìn)行資源化利用提供了新思路。

    圖4 活性污泥納米鐵銅復(fù)合材料的活化效果

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