◎文/劉宏 潘煥雙 化利東 曹永(安徽藍盾光電子股份有限公司)
大氣顆粒物PM10和PM2.5是大氣中主要的污染成分之一,是各級監(jiān)控點的必測數(shù)據(jù)。監(jiān)控點所測數(shù)據(jù)經(jīng)相關(guān)部門審核后會向社會發(fā)布,因此,發(fā)布數(shù)據(jù)的準確性尤為重要。但大氣顆粒物的成分比較復雜,含有在各種環(huán)境下所形成的遇高溫易揮發(fā)的化合物,以及在不同地域不同環(huán)境下所容納的水分。采樣時如果沒有對大氣的水分進行合理的處理,其測量結(jié)果會高于實際測量值;而采樣時如果對采樣氣體進行高溫加熱,則會使大氣顆粒物中某些化合物分解揮發(fā),其測量結(jié)果會低于實際測量值。因此,為了更準確、更真實地監(jiān)測大氣顆粒物的濃度,有必要研究氣體采樣過程中濕度的控制,以保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的有效性。
由14C發(fā)射出來高能量的β射線粒子,碰到塵粒子時能量減退或被粒子吸收,監(jiān)測到的β粒子的數(shù)量減少,減少量是由位于β發(fā)射源和檢測β射線的探測器之間的吸收物質(zhì)的質(zhì)量決定的。通過吸收物質(zhì)(如紙帶上的塵)后,β射線粒子的衰減量接近指數(shù)[1]。
大氣顆粒物監(jiān)測儀在實際的測量中所測量的值是大氣顆粒物的濃度值,其公式是:
式(1)中,Mc是監(jiān)測儀器所測得的大氣顆粒物的濃度(單位μg/m3),A是采樣時留在濾紙帶上的塵斑面積(單位cm2),Q是采樣流量(單位l/min),△T是一個塵斑采集時所用時間(單位min)。因為塵斑的面積A、采樣流量Q、采集時間△T、μm都是定值,而I0和I是由監(jiān)測儀器分別在采樣之前及之后測定得到,并自動保存儀器的存儲器內(nèi)。所以,濃度值Mc與采樣流量Q成反比。
另一個理論公式是氣體狀態(tài)方程,即:
式(2)中,P—大氣壓;T—采樣口處的溫度;V—氣體體積;C—常數(shù)。在該式中,由于在同一地區(qū)其大氣壓P幾乎恒定,故氣體體積V與大氣溫度T成正比。
從上述兩個公式中可看出,溫度變化引起體積變化,體積變化又引起流量變化。但無論如何變化,其溫度與體積的變化都滿足上述氣態(tài)方程要求。
無塵、恒溫實驗室1間,十萬之一電子天平1臺,手工大氣顆粒物采樣器3臺,β射線法大氣顆粒物監(jiān)測儀3臺。
在每臺β射線法大氣顆粒物監(jiān)測儀的采樣管上設(shè)置加熱裝置,用于對采樣的氣體加熱。加熱方式有恒溫加熱系統(tǒng)和濕度動態(tài)控制加熱系統(tǒng)。恒溫加熱是指監(jiān)測儀在采樣過程中持續(xù)不間斷對采樣管進行加熱,加熱溫度不變。濕度動態(tài)控制系統(tǒng)加熱是監(jiān)測儀在采樣過程中,系統(tǒng)根據(jù)采集氣體的濕度來自動調(diào)節(jié)加熱功率,也就是加
圖1 動態(tài)濕度控制系統(tǒng)加熱流程圖
圖1中,環(huán)境溫濕度是指大氣顆粒物切割器進氣口處溫濕度,采樣溫濕度是指采樣塵斑處樣氣的溫濕度,而管壁溫度是指采樣管加熱處的管壁溫度。流程中的目標值是通過多次實驗得出的,用當前的采樣濕度與目標值進行PID計算,得到占空比,實現(xiàn)連續(xù)自動調(diào)節(jié)加熱功率,改變采樣氣體中水分的汽化速度。如果加熱時采樣管管壁溫度過高,易引起不安全問題。所以,對管壁的溫度進行高溫限制也是必要的,當高于此值時就停止加熱。熱占空比,使其濕度達到預期的值,該值可以設(shè)定,目的是通過實驗來尋找最佳濕度控制點,使其不影響顆粒物濃度值的有效性。圖1是濕度動態(tài)控制系統(tǒng)的加熱流程圖。
將3臺手工大氣顆粒物采樣器和3臺β射線法大氣顆粒物監(jiān)測儀置于實驗區(qū),設(shè)置動態(tài)控制系統(tǒng)濕度控制點,每個控制點都進行連續(xù)15天的采樣,分別得出每個控制點每天的24h均值,即每天的3臺手工大氣顆粒物采樣器,3臺恒溫加熱控制的監(jiān)測儀測量均值或動態(tài)濕度控制系統(tǒng)監(jiān)測儀的測量均值。由于數(shù)據(jù)量大,擇錄了90℃恒溫加熱的測量數(shù)據(jù)、控制濕度為(20%~30%)RH的測量數(shù)據(jù)以及控制濕度為(30%~40%)RH的測量數(shù)據(jù)(表略),繪制成圖2—圖4的坐標圖。
圖2 90℃恒溫加熱測量值趨勢線
圖3 濕度控制為(20%~30%)RH加熱測量值趨勢線
圖4 濕度控制為(30%~40%)RH加熱測量值趨勢線
國家環(huán)保部2013年發(fā)布的行業(yè)標準《環(huán)境空氣顆粒物(PM10和PM2.5)連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)安裝和驗收技術(shù)規(guī)范》[2](HJ655-2013)中要求線性方式中R、K、B分別為:R≥0.95(其中 PM2.5 R≥0.93);0.85≤K≤1.15;-10≤B≤+10。對照可見,圖2中,K和B均不滿足規(guī)范要求;圖3中,B不能滿足規(guī)范要求;圖4中,R、B、K均能滿足規(guī)范要求。
上述的實驗數(shù)據(jù)表明:
(1)90℃恒溫加熱沒達到預想的效果,與手工采樣的數(shù)據(jù)相比,斜率K和截距B都超出了規(guī)范的要求。從所得的數(shù)據(jù)看,其恒溫加熱所采集的值普遍比手工采樣的值要低,這說明所采集的顆粒物有加熱揮發(fā)的可能。
(2)采用濕度控制點為(20~30)%RH加熱時,其采集的數(shù)據(jù)與手工采樣的值相比,其斜率正常,但要低截距超標。從所得數(shù)據(jù)看,所采集的值也是普遍低于手工采樣的值。這說明氣體水分汽化過多或顆粒物有可能過于干燥而揮發(fā)。
(3)采用濕度控制點為(30~40)%RH加熱采樣時,與手工采樣相比,其線性關(guān)系非常好,斜率、截距與前2組相比皆有很大改善,此濕度控制點比較理想。
綜上所述,動態(tài)濕度控制系統(tǒng)在大氣顆粒物監(jiān)測過程中非常重要。不同地域、不同氣候條下樣氣中含水量不同對測量結(jié)果帶來的影響也會不同,因此,針對不同環(huán)境下大氣顆粒物的在線監(jiān)測應選擇合適的濕度控制參數(shù)。