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    聚甲基丙烯酸甲酯與二醋酸纖維鏡架材料性能對比

    2018-10-21 14:27:22王永康俞文驥張梅
    中國化工貿(mào)易·中旬刊 2018年6期
    關(guān)鍵詞:討論研究

    王永康 俞文驥 張梅

    摘 要:本文對比研究了作為眼鏡架用的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)與二醋酸纖維素(DAC)材料各性能;結(jié)果表明,PMMA性脆、沖擊性能差、反復加工性能差,與CA相比性能處于劣勢;耐酒精溶劑性能優(yōu)于CA。

    關(guān)鍵詞:關(guān)鍵詞:聚甲基丙烯酸甲酯;研究;討論

    0 引言

    聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),俗稱有機璃或亞克力,PMMA為無定型聚合物,具有良好的表觀光澤性及后加工性能,是一種綜合性能優(yōu)異的透明材料。因此被廣泛地應(yīng)用于汽車、建筑、廣告、醫(yī)學、通訊、電子等領(lǐng)域[1-2]。近年來也被用于非金屬眼鏡架的制造。

    二醋酸纖維素(CA)材料自20世紀80年代以來,作為非金屬眼鏡架主要材料,具有不過敏、不褪色、易加工、時尚靚麗、高端奢華等優(yōu)點,深受廣大消費者青睞,是眼鏡架領(lǐng)域內(nèi)經(jīng)久不衰的主流產(chǎn)品[3-5]。

    隨著眼鏡行業(yè)的發(fā)展,新材料在眼鏡架制造應(yīng)用不斷興起與發(fā)展,鏡架材料在彰顯輕的同時,不能忽略其實用性,新材料要同時兼顧眼鏡的“輕巧、耐用、時尚”三元素[6],否則也只是曇花一現(xiàn)。近年來,市場上出現(xiàn)了一種改性PMMA材料(KM93),在眼鏡行業(yè)內(nèi)進行推廣,本文對比研究了PMMA材料與CA材料各項性能。

    1 試驗方法

    1.1 實驗原料

    二醋酸纖維素膠粒,CA,四川普什醋酸纖維素有限責任公司;

    改性聚甲基丙烯酸甲酯,KM93,日本可樂麗公司;

    聚甲基丙烯酸甲酯,工業(yè)級,臺灣奇美實業(yè)股份有限公司;

    丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯,EXL-2620,美國陶氏化學公司;

    三醋酸甘油酯,工業(yè)級,江蘇立成化學有限公司。

    1.2 主要設(shè)備與儀器

    熔體流動速率儀,TWEL vindex,意大利Atsfaar公司;

    塑料注射成型機,MA1600/540,海天塑機集團有限公司;

    電子拉力試驗機,XLD-10 C,承德市金建檢測儀器有限公司;

    洛氏硬度計,XHRD-150,萊州華銀實驗儀器有限公司;

    擺錘沖擊試驗機,Model Impact 104,天氏歐森測試設(shè)備有限公司;

    維卡軟化點溫度定儀,XRW-300A,承德市金建檢測儀器有限公司。

    1.3 試樣制備

    改性PMMA制備,將聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)分別與3%三醋酸甘油酯GTA、8%沖擊改性劑丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(EXL-2620)混合均勻后擠出造粒,得到改性PMMA-GTA和PMMA-EXL膠粒。

    將不同規(guī)格二醋酸纖維素膠粒(CA-22、CA-26、CA-28、CA-31、CA-37),改性KM93、PMMA-GTA和PMMA-EXL分別使用注塑機注塑成相應(yīng)測試標準拉伸、沖擊、彎曲樣條和圓形板材。

    測試反復加工性能時,分別將膠粒使用雙螺桿擠出機再次擠出成顆粒,并將顆粒注塑成拉伸、沖擊、彎曲樣條和圓形板材,此為二次加工膠粒產(chǎn)品和測試樣條;將二次擠出膠粒再次擠出和注塑,得到三次加工膠粒產(chǎn)品和測試樣條。

    1.4 性能測試

    色度測試,采用測色儀,將膠粒樣品裝入測試的比色皿中壓實,用不銹鋼鋼刷刮去多余的樣品,用軟布擦拭被子外壁,將其放在測量位置,讀取YIE313數(shù)據(jù)。

    力學性能測試,斷裂強度按ASTM D638進行,速度為50mm/min,彎曲模量測試標準ASTM D790,速度為1.27mm/min,缺口沖擊強度測試標準ASTM D256,熱變形溫度測試標準ASTM D648,載荷1.82MPa,洛氏硬度測試標準ASTM D785,R Scale,比重測試標準ASTM D792。

    耐溶劑測試,將樣品裁成大小規(guī)格為10mm*4mm*2mm規(guī)格樣條,將樣條放置于如下溶液中:25%酒精、50%酒精、75%酒精,3.5%鹽水、食醋,測試樣品增重和觀察形變情況。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 CA與KM93各項性能對比

    由于CA分子鏈上大量的極性基團,分子內(nèi)及分子間作用力大,進行熔融加工時難加工易分解,因此CA加工時需要加入增塑劑鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)降低其加工溫度,避免或盡量減少加工過程中材料的分解。表1中顯示了不同增塑劑含量CA與KM93各項性能數(shù)據(jù)。對于眼鏡架板材來說,沖擊強度和彎曲模量是關(guān)鍵的指標,影響著眼鏡架在實用過程中抗沖擊及形變。沖擊強度測試表明,KM93材料脆性強,抗沖擊能力差,在不開缺口的條件下,KM93易沖斷,而CA材料在不開缺口條件下,不能沖斷,且隨著CA材料中增塑劑量的提高,沖擊強度是明顯得到提高,CA材料中增塑劑含量最低樣品CA22其缺口沖擊強度也遠遠高于KM93。彎曲模量測試結(jié)果可看出,當CA中增塑劑含量低于26%時,其彎曲模量高于KM93,隨著增塑劑含量的增加,彎曲模量有所下降,低于KM93材料。斷裂強度CA22基本與KM93相當,但隨著增塑劑含量增加CA材料斷裂強度隨之降低。材料洛氏硬度、熱變形溫度在高增塑劑含量的CA材料中低于KM93,但也滿足眼鏡架使用需求,兩者比重比較接近。表1中所有數(shù)據(jù)顯示了,提高CA增塑劑含量,可明顯降低CA材料剛性,提高韌性,而KM93材料則剛性強、偏脆,但即使在剛性最強和韌性最差的CA22韌性也是明顯高于KM93,因此KM93即PMMA材料替代CA材料在鏡架上應(yīng)用,性能上還有很大的缺陷。

    2.2 反復加工性能變化

    PMMA材料性本脆,反復加工應(yīng)會明顯降低其性能,同時由于PMMA改性中常用到三醋酸甘油酯和沖擊改性劑丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯,以下圖1中不僅對比了KM93反復加工性能,同時也測試了純PMMA分別加入3%GTA和8%EXL-2620改性產(chǎn)品的反復加工性能。就KM93和改性PMMA-GTA,PMMA-EXL來看,KM93彎曲模量低,沖擊強度高,說明KM93韌性比未改性PMMA明顯提高。1,2,3分別表示第一次,第二次和第三次擠出造粒產(chǎn)品。從圖1(a)可以看出,PMMA彎曲模量優(yōu)于CA31。從圖1(b)可以看出,PMMA產(chǎn)品的沖擊強度明顯低于CA31。反復加工后,KM93、PMMA-GTA和PMMA-EXL彎曲模量的變化較小,沖擊強度降低明顯;CA31的沖擊強度有小幅下降,但優(yōu)于PMMA系列產(chǎn)品,彎曲模量受反復加工影響較小。

    2.3 反復加工顏色外觀變化

    PMMA與CA材料相比,PMMA材料反復加工后,產(chǎn)品明顯變黃,如表2中所示。并且PMMA在變黃的同時,材料變得不透明,粘度下降、脆性變強,加工性能明顯下降;而CA黃變幅度小,透明性未受到明顯影響,如圖2所示。因眼鏡板材加工程序復雜,存在多次擠出和壓板等熱加工工序,其加工性能的下降或不透明情況發(fā)生,導致板材成本質(zhì)量變差或者色變嚴重;其次板材邊角回料的加入對眼鏡板材質(zhì)量和上色有影響,增加成本或?qū)е赂鞣N質(zhì)量問題產(chǎn)生。反復加工性能差,限制了PMMA在眼鏡架領(lǐng)域的推廣。

    2.4 耐溶劑性

    測試的溶劑分別是25%酒精、50%酒精、75%酒精、食用醋和3.5%食鹽水(海水鹽度),將CA注塑樣條和PMMA注塑樣條在溫度23℃環(huán)境中,分別放置在上述溶劑浸泡了72h。

    兩種材料在食用醋和食鹽水中沒有變形,而在三種不同濃度的酒精中都變軟、變形,但是CA變形更加嚴重;質(zhì)量變化上如表3數(shù)據(jù)所示,在食醋和鹽水中質(zhì)量基本沒有變化,三種不同的酒精溶液中,KM93樣條增重0.2%,CA樣條增重1.5%。CA樣條在酒精水溶液中表現(xiàn)出更大的形變和更高的增重率,因為CA分子鏈上極性基團多,與溶液中強極性的酒精和水分子間作用力強,因此在耐酒精溶劑方面CA材料與PMMA材料相比處于劣勢。

    3 結(jié)語

    眼鏡架領(lǐng)域應(yīng)用,PMMA和CA各有所長。CA的反復加工性和抗沖擊性優(yōu)于PMMA;在眼鏡架制作過程中產(chǎn)生的邊角料需回收利用,以降低生產(chǎn)成本,CA優(yōu)于PMMA;PMMA耐酒精性能優(yōu)異CA。

    參考文獻:

    [1]陳繼新,呂潔,趙金德,胡慧林,劉哲.聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)生產(chǎn)工藝與設(shè)備研究概述[J].化工科技,2012,20(2):81-84.

    [2]劉繼純,李晴媛,付夢月,張玉柱,羅杰.聚甲基丙烯酸甲酯改性研究進展[J].化工新型材料,2009,37(1):5-7.

    [3]張智.醋酸纖維素改性研究[D].天津:天津科技大學,2014.

    [4]Paul Rustemyer. History of CA and evolution of markets[J]. Macromolecular Symposia, 2004(208):1-6.

    [5]Paolo Carollo, Barbara Grospietro. Plastic Materials. Macromolecular Symposia, 2004(208):335-351.

    [6]徐景新.眼鏡架新材料的應(yīng)用[J].中國眼鏡科技雜志,2014 (9):123-125.

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