• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    低熔點固化劑對環(huán)氧樹脂性能的影響

    2018-10-18 08:43:22任志東梁晨曦郝思嘉田俊鵬戴圣龍
    材料工程 2018年10期
    關(guān)鍵詞:玻璃化固化劑環(huán)氧樹脂

    任志東,梁晨曦,郝思嘉,邢 悅,田俊鵬,戴圣龍,楊 程

    (1 中國航發(fā)北京航空材料研究院,北京 100095;2 合肥工業(yè)大學(xué) 化學(xué)與化工學(xué)院,合肥 230009)

    環(huán)氧樹脂基碳纖維復(fù)合材料具有高比強(qiáng)度、高比模量、抗疲勞、尺寸結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、可設(shè)計性強(qiáng)等優(yōu)點,廣泛應(yīng)用于航空航天等高科技領(lǐng)域[1-3]。根據(jù)固化溫度的不同,可以將環(huán)氧樹脂/碳纖維復(fù)合材料分為高溫固化、中溫固化、低溫固化和室溫固化等體系[4]。高溫固化環(huán)氧樹脂/碳纖維復(fù)合材料具有優(yōu)異的力學(xué)性能,同時具有高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和長期使用溫度等優(yōu)異的熱性能,因而在越來越多的主承力結(jié)構(gòu)件中得到使用[5]。高溫固化環(huán)氧樹脂/碳纖維復(fù)合材料的制備中,可以選用的固化劑有4,4′-二氨基二苯甲烷 (DDM) 和4,4′-二氨基二苯砜 (DDS) 等。

    4,4′-二氨基二苯甲烷是一種芳香胺類固化劑,其熔點較高,為90℃左右。DDM高的熔點要求在使用其作為固化劑時,需要預(yù)先將DDM和環(huán)氧樹脂分別加熱至70~90℃左右熔融后再混合,這會導(dǎo)致樹脂體系的適用期縮短,增加了加工工藝的難度[6]。為了解決這個問題,一種方法是將DDM和其他芳香二胺混合,制備低熔點的混合芳胺[7-8];另一種方法是通過結(jié)構(gòu)設(shè)計,制備新型的低熔點或液體芳香二胺[9]。陳永杰等[10]以鄰硝基乙苯為原料,制備了室溫下為液態(tài)的芳香二胺(4,4′-二氨基-3,3′-二乙基二苯甲烷)。陳友焰等[11]、陳紅宇等[12]則以苯胺和鄰乙基苯胺的混合物為原料,制備了含有4,4′-二氨基-3,3′-二乙基二苯甲烷的三元混合芳胺。

    MOEA是DDM的一種衍生物,MOEA的分子結(jié)構(gòu)中引入了烷基鏈,有效地降低了固化劑的熔點,有利于改善樹脂的制備工藝和加工工藝。為了制備適用于復(fù)合材料制造的高性能環(huán)氧樹脂,本工作研究了低熔點固化劑MOEA對環(huán)氧樹脂的黏度-溫度特性、固化行為、力學(xué)性能和熱性能的影響;表征和分析了環(huán)氧樹脂的性能,并與以DDM為固化劑的環(huán)氧樹脂的性能進(jìn)行了比較和分析。

    1 實驗材料與方法

    1.1 實驗原料

    環(huán)氧樹脂,自制(環(huán)氧值:0.605mol/100g);固化劑4,4′-二氨基二苯甲烷 (DDM),洪湖市雙馬新材料科技有限公司;固化劑MOEA(分子量:254.37g/mol),上海華誼樹脂有限公司。

    1.2 樹脂及樹脂固化物的制備

    稱取自制環(huán)氧樹脂100g加入到圓底燒瓶中,通過油浴將樹脂加熱至95℃,之后加入固化劑DDM 30g,并快速攪拌。樹脂體系呈均相的淡黃色黏稠液體后,將樹脂快速冷卻到室溫,冷藏備用,該樹脂標(biāo)記為DDM30。

    稱取自制環(huán)氧樹脂100g加入到圓底燒瓶中,通過油浴將樹脂加熱至50℃,之后加入固化劑MOEA 40g,并快速攪拌。樹脂體系呈均相的褐色黏稠液體后,將樹脂快速冷卻到室溫,冷藏備用,該樹脂標(biāo)記為MOEA40。

    MOEA40和DDM30通過上述過程進(jìn)行制備,樹脂中含有環(huán)氧基團(tuán)和氨基活潑氫的摩爾比為1∶1。環(huán)氧樹脂固化物的制備過程如下:通過抽真空去除DDM30和MOEA40樹脂體系中的氣泡,之后將樹脂緩慢地澆注到預(yù)熱的模具中,并進(jìn)行固化反應(yīng)。固化工藝為:100℃/30min+130℃/120min+180℃/180min。

    1.3 測試方法

    樹脂黏度-溫度特性通過流變儀TA AR2000進(jìn)行測試,升溫速率為2℃/min;差示掃描量熱分析 (DSC) 采用TA Q200差示掃描量熱儀,測試在氮?dú)鈼l件下進(jìn)行,升溫速率為5℃/min;動態(tài)熱機(jī)械分析 (DMA) 在動態(tài)熱機(jī)械分析儀TA Q800上進(jìn)行,頻率為1Hz,升溫速率為3℃/min,樣條尺寸為30mm×5.5mm×2.2mm;熱失重行為通過熱失重分析儀TA Q500進(jìn)行測試,測試在氮?dú)鈼l件下進(jìn)行,升溫速率為10℃/min;樹脂澆注體的彎曲性能、拉伸性能及抗沖擊強(qiáng)度分別通過萬能材料試驗機(jī)CMT4104、擺錘式?jīng)_擊試驗機(jī)JC-25Z進(jìn)行測試,測試采用的標(biāo)準(zhǔn)為GB/T 2567-2008。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 樹脂的制備

    DDM是一種芳胺固化劑,含有4個活潑氫,可以和環(huán)氧樹脂發(fā)生固化反應(yīng)而形成高交聯(lián)密度、高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物。但是,DDM的熔點較高,增加了樹脂的制備工藝的難度。MOEA是DDM的一種衍生物,其分子結(jié)構(gòu)中引入了烷基鏈,熔點較低。為了制備高性能環(huán)氧樹脂,本工作以MOEA為固化劑制備了環(huán)氧樹脂MOEA40,并與以DDM為固化劑的環(huán)氧樹脂DDM30的性能進(jìn)行了比較和分析。

    由圖1可知,DDM的熔融吸熱峰為93℃。在制備樹脂時,需要將環(huán)氧樹脂和DDM分別加熱至95℃,然后進(jìn)行混合。這種方法制備的樹脂DDM30的適用期短,在室溫放置48h后就發(fā)生凝膠。

    圖1 MOEA和DDM的熔點Fig.1 Melting-point of MOEA and DDM

    MOEA的熔融放熱峰為45℃ (圖1),所以只需將環(huán)氧樹脂和MOEA加熱到50℃,通過機(jī)械攪拌即可得到目標(biāo)樹脂MOEA40。MOEA40在室溫放置14天仍未發(fā)生凝膠。

    2.2 樹脂的黏度-溫度特性

    基體樹脂的黏度-溫度特性對樹脂成型工藝、預(yù)浸料或碳纖維復(fù)合材料的制備工藝具有大的影響,所以對兩種樹脂體系MOEA40和DDM30的黏度進(jìn)行了測試和分析,如圖2所示。

    由圖2可知,MOEA40的黏度隨著溫度的升高逐漸降低,最小為0.2Pa·s;溫度高于140℃,MOEA40的黏度逐漸變大,并在150℃左右迅速變大。分析認(rèn)為,室溫條件下,環(huán)氧樹脂的分子鏈段之間相互纏繞,不易發(fā)生相對移動,樹脂體系表現(xiàn)出高的黏度;隨著溫度的升高,分子鏈段獲得能量,運(yùn)動加劇,分子鏈段之間的纏繞減少,容易發(fā)生相對移動,樹脂體系表現(xiàn)出低的黏度;但是當(dāng)溫度高于140℃,部分環(huán)氧樹脂發(fā)生固化反應(yīng),形成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),限制了分子鏈段的相對移動,宏觀上表現(xiàn)為樹脂體系的黏度增大。DDM30的黏度-溫度曲線 (圖2) 表現(xiàn)出相同的變化趨勢,隨著溫度的升高,DDM30的黏度逐漸地降低,溫度高于103℃后,黏度則迅速升高。

    圖2 MOEA40和DDM30的黏度-溫度曲線Fig.2 Viscosity-temperature curves of MOEA40 and DDM30

    綜上,MOEA40在寬的溫度區(qū)間 (60~140℃) 表現(xiàn)出低的黏度 (0.2~3.5Pa·s),黏度-溫度特性優(yōu)于DDM30 (63~103℃, 10~59Pa·s)。低的黏度、寬的溫度窗口,為采用熱熔法制備碳纖維預(yù)浸料、樹脂傳遞模塑法制備碳纖維復(fù)合材料等成型工藝提供了可能。

    2.3 樹脂的固化行為

    樹脂基復(fù)合材料的成型工藝和樹脂的固化行為直接相關(guān),所以通過DSC對MOEA40的固化行為進(jìn)行了研究。

    MOEA40的DSC固化放熱曲線 (圖3) 表明,MOEA40在溫度低于100℃時不發(fā)生或少發(fā)生固化反應(yīng),這一結(jié)果有利于MOEA40的制備及改性。由圖3可知,DDM30在室溫條件下就開始發(fā)生固化反應(yīng),這一結(jié)果解釋了本工作所制備DDM30的適用期短的原因。分析認(rèn)為,DDM30通過DDM和環(huán)氧樹脂在95℃熔融共混制備,在制備過程中部分樹脂發(fā)生固化,樹脂的分子量增大,黏度變大;固化反應(yīng)過程中產(chǎn)生的羥基等反應(yīng)性官能團(tuán),可以作為促進(jìn)劑,加速樹脂體系的固化,縮短樹脂的適用期。

    圖3 MOEA40和DDM30的DSC曲線Fig.3 DSC curves of MOEA40 and DDM30

    MOEA40的固化峰峰值溫度為169℃,表明MOEA40需要在較高的溫度條件下才能完全固化;參照高溫固化環(huán)氧樹脂的固化工藝[13],本工作選定MOEA40的固化工藝為:100℃/30min+130℃/120min+180℃/180min。為了對環(huán)氧樹脂固化物的性能進(jìn)行比較和分析,本工作將MOEA40和DDM30在相同的固化工藝條件下進(jìn)行固化。

    2.4 樹脂固化物的力學(xué)性能

    樹脂固化物的強(qiáng)度和模量是樹脂能否作為碳纖維復(fù)合材料的基體使用的重要指標(biāo),本工作對MOEA40固化物的彎曲性能、拉伸性能進(jìn)行了測試和分析,詳細(xì)數(shù)據(jù)見表1。

    表1 MOEA40和DDM30固化物的彎曲性能、拉伸性能及沖擊強(qiáng)度Table 1 Bending properties, tensile properties and impact strength of cured MOEA40 and DDM30

    由表1可知,MOEA40的彎曲模量和拉伸模量分別為3.2GPa和3.3GPa,較DDM30的彎曲模量 (2.7GPa) 和拉伸模量 (2.9GPa) 分別提高了18.5%和13.8%。聚合物的剛度和模量正相關(guān),表明MOEA40比DDM30具有更大的剛度,在受到相同外力作用時更不容易發(fā)生形變。

    MOEA40的彎曲強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度分別為147MPa和89MPa,較DDM30的彎曲強(qiáng)度 (134MPa) 和拉伸強(qiáng)度 (80MPa) 分別提高了9.7%和11.2%。結(jié)果表明,MOEA40比DDM30具有更高的強(qiáng)度,具有更優(yōu)異的抗彎曲性能和抗拉伸性能,能滿足更高的使用要求。

    MOEA40和DDM30的彎曲斷口形貌通過SEM進(jìn)行了表征和分析。由圖4(a-1), (a-2)可知,DDM30的彎曲斷口斷面光滑,是比較典型的脆性斷裂特征;MOEA40的彎曲斷口,可以明顯地觀察到漩渦狀形貌,是比較典型的韌性斷裂特征,結(jié)果表明MOEA40較之DDM30更不容易發(fā)生彎曲斷裂,MOEA40的韌性優(yōu)于DDM30。這一結(jié)果和擺錘沖擊測試結(jié)果相一致。由表1可知,MOEA40的沖擊強(qiáng)度為37.5kJ/m2,較之DDM30的抗沖擊強(qiáng)度 (26.0kJ/m2) 提高了44%。MOEA40和DDM30的沖擊斷口形貌見圖4(b-1),(b-2),MOEA40的沖擊斷口形貌和DDM30的沖擊斷口形貌相比,沖擊形成的河流數(shù)量更多,河流臺階更細(xì)膩且河流臺階上還出現(xiàn)大量“絲狀物”,表現(xiàn)出韌性斷裂的特征,MOEA40較之DDM30具有更好的韌性和抗沖擊性能。

    圖4 DDM30(1)和MOEA40(2)的彎曲斷口形貌(a)和沖擊斷口形貌(b)Fig.4 Bending fracture morphology (a) and impact fracture morphology (b) of DDM30 (1) and MOEA40 (2)

    2.5 樹脂固化物的熱性能

    樹脂固化物的耐熱性及熱穩(wěn)定性和碳纖維復(fù)合材料的熱性能具有正相關(guān)性,對復(fù)合材料的使用溫度具有指導(dǎo)意義。本工作通過動態(tài)熱機(jī)械分析 (DMA) 和熱失重分析 (TGA) 對MOEA40固化物的耐熱性和熱穩(wěn)定性分別進(jìn)行了表征和分析,如圖5和圖6所示,詳細(xì)數(shù)據(jù)見表2。

    由圖5和表2可知,MOEA40和DDM30在30℃溫度條件下的儲能模量分別為3.1GPa和2.7GPa,MOEA40具有更高的模量,也即更優(yōu)的剛度,這一結(jié)果和前文中的力學(xué)性能測試結(jié)果相一致。

    圖5 MOEA40和DDM30的DMA曲線Fig.5 DMA curves of MOEA40 and DDM30

    圖6 MOEA40和DDM30的熱失重曲線Fig.6 TGA curves of MOEA40 and DDM30

    表2 MOEA40,DDM30的DMA及TGA測試結(jié)果Table 2 DMA and TGA data of MOEA40 and DDM30

    tanδ-溫度曲線的峰值對應(yīng)的溫度標(biāo)記為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 (Tg)。由圖5可知,MOEA40的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為168℃,DDM30的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為203℃,二者均具有高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。分析認(rèn)為是因為固化劑MOEA和DDM的分子結(jié)構(gòu)中均含有四個活潑氫,可以和環(huán)氧樹脂發(fā)生固化反應(yīng)而形成高交聯(lián)密度的聚合物。微觀上,高的交聯(lián)密度可以更有效地限制分子鏈段在受熱情況下發(fā)生相對運(yùn)動;宏觀上則表現(xiàn)為,聚合物具有高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。此外,相較于DDM,MOEA的分子結(jié)構(gòu)上含有更多的烷基鏈,而烷基鏈在受熱情況下更容易發(fā)生相對運(yùn)動,進(jìn)而會增加固化物的自由體積,降低固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,所以相同固化條件下,MOEA40的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于DDM30的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。

    聚合物的熱穩(wěn)定性一般通過初始分解溫度 (失重5%和10%的溫度) 進(jìn)行表征。MOEA40的初始分解溫度,通過TGA進(jìn)行測試,結(jié)果見圖6和表2。由熱失重曲線可知,氮?dú)鈼l件下,MOEA40失重5%的溫度為367℃,失重10%的溫度為378℃;DDM30失重5%和10%的溫度分別為363℃和373℃,結(jié)果表明,MOEA40較DDM30的初始分解溫度稍有提高。高的初始分解溫度,有利于MOEA40在高的溫度條件下使用。

    3 結(jié)論

    (1)MOEA具有低的熔點,在較低的溫度條件下,通過機(jī)械攪拌就可以制備目標(biāo)樹脂MOEA40。MOEA40在60~140℃之間表現(xiàn)出低的黏度,為0.2~3.5Pa·s。MOEA40具有優(yōu)異的溫度-黏度特性。

    (2)MOEA40不僅具有好的加工性能,其固化物也表現(xiàn)出好的力學(xué)性能。MOEA40固化物的彎曲強(qiáng)度可以達(dá)到147MPa,拉伸強(qiáng)度可以達(dá)到89MPa,具有優(yōu)異的抗彎曲性能和抗拉伸性能。

    (3)MOEA40固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為168℃ (tanδ);在氮?dú)鈼l件下失重 5%和10%的溫度分別為367℃和378℃。MOEA40不僅具有好的耐熱性,且具有好的熱穩(wěn)定性。

    猜你喜歡
    玻璃化固化劑環(huán)氧樹脂
    自乳化水性環(huán)氧(E-51)固化劑的合成與性能研究
    不同固化劑摻量對濕陷性黃土強(qiáng)度和滲透性的影響
    粉末涂料用環(huán)氧樹脂的合成研究
    上海建材(2017年2期)2017-07-21 14:02:10
    CQGH-1復(fù)合固化劑在長慶鉆井清潔化生產(chǎn)中的應(yīng)用
    草莓玻璃化苗的分析
    碳納米管陣列/環(huán)氧樹脂的導(dǎo)熱導(dǎo)電性能
    草莓玻璃化苗的分析
    液粉固化劑在道路中的試用
    可膨脹石墨對環(huán)氧樹脂的阻燃改性
    高導(dǎo)熱填充型環(huán)氧樹脂復(fù)合材料研究進(jìn)展
    中國塑料(2015年7期)2015-10-14 01:02:35
    丰满饥渴人妻一区二区三| 老司机午夜福利在线观看视频| 美女福利国产在线| 极品人妻少妇av视频| 黄色视频不卡| 日韩成人在线观看一区二区三区| 亚洲一区二区三区色噜噜 | 在线视频色国产色| 日韩免费av在线播放| 久久婷婷成人综合色麻豆| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 看片在线看免费视频| 精品久久久久久久久久免费视频 | 午夜免费成人在线视频| 国产精品99久久99久久久不卡| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 国产精品 欧美亚洲| 成人国语在线视频| 一区在线观看完整版| 亚洲人成电影观看| 亚洲五月天丁香| 午夜亚洲福利在线播放| 国产黄a三级三级三级人| 他把我摸到了高潮在线观看| 久久亚洲精品不卡| 免费看a级黄色片| 久久婷婷成人综合色麻豆| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 少妇 在线观看| 欧美精品啪啪一区二区三区| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 久久久久久久久中文| 国产精品 欧美亚洲| 亚洲成国产人片在线观看| 免费不卡黄色视频| 在线观看免费日韩欧美大片| 中文字幕人妻丝袜制服| 久久精品人人爽人人爽视色| 中文字幕人妻丝袜制服| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 欧美日韩福利视频一区二区| 首页视频小说图片口味搜索| 色尼玛亚洲综合影院| 99精品在免费线老司机午夜| 亚洲av片天天在线观看| 可以在线观看毛片的网站| 黄色a级毛片大全视频| 国产精品98久久久久久宅男小说| 国产又爽黄色视频| 俄罗斯特黄特色一大片| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 久久草成人影院| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 精品久久蜜臀av无| 热99re8久久精品国产| 黄频高清免费视频| 欧美激情高清一区二区三区| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 免费高清视频大片| 午夜精品国产一区二区电影| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 精品乱码久久久久久99久播| 成年版毛片免费区| 91精品国产国语对白视频| 欧美人与性动交α欧美软件| 在线观看免费视频日本深夜| 97碰自拍视频| 国产免费av片在线观看野外av| 成年人免费黄色播放视频| 久久精品国产亚洲av高清一级| 两性夫妻黄色片| 大码成人一级视频| 91老司机精品| 亚洲国产精品合色在线| 韩国精品一区二区三区| 黄色女人牲交| 长腿黑丝高跟| 五月开心婷婷网| 久久99一区二区三区| 亚洲精华国产精华精| 大香蕉久久成人网| 夜夜夜夜夜久久久久| 性色av乱码一区二区三区2| 91老司机精品| 亚洲成a人片在线一区二区| 美女 人体艺术 gogo| 久久这里只有精品19| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 真人一进一出gif抽搐免费| 嫁个100分男人电影在线观看| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 久久精品91无色码中文字幕| 十八禁人妻一区二区| 一边摸一边抽搐一进一小说| a级毛片在线看网站| 狠狠狠狠99中文字幕| 欧美成人性av电影在线观看| 中文字幕人妻丝袜制服| 69精品国产乱码久久久| 首页视频小说图片口味搜索| 日韩免费高清中文字幕av| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 18禁国产床啪视频网站| а√天堂www在线а√下载| 国产国语露脸激情在线看| 国产成人欧美在线观看| 国产熟女午夜一区二区三区| 日韩高清综合在线| 嫁个100分男人电影在线观看| 电影成人av| 夜夜爽天天搞| 成人免费观看视频高清| 国产主播在线观看一区二区| 婷婷精品国产亚洲av在线| 亚洲熟妇中文字幕五十中出 | 午夜免费激情av| 日韩av在线大香蕉| 不卡一级毛片| 美国免费a级毛片| 午夜成年电影在线免费观看| 人妻久久中文字幕网| 国产亚洲欧美精品永久| 十八禁人妻一区二区| 大香蕉久久成人网| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 黄色毛片三级朝国网站| 热99国产精品久久久久久7| 亚洲av五月六月丁香网| 超碰97精品在线观看| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 欧美人与性动交α欧美软件| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 韩国av一区二区三区四区| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 国产免费男女视频| 两个人看的免费小视频| 日日爽夜夜爽网站| av天堂久久9| x7x7x7水蜜桃| 久久伊人香网站| 女性被躁到高潮视频| 韩国精品一区二区三区| 亚洲av美国av| 国产伦人伦偷精品视频| 久久午夜亚洲精品久久| 午夜成年电影在线免费观看| 12—13女人毛片做爰片一| 99在线人妻在线中文字幕| 亚洲欧美激情综合另类| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 国产一区二区三区综合在线观看| 久久久久久久久久久久大奶| www国产在线视频色| 国产成人精品久久二区二区免费| 亚洲欧美激情在线| 亚洲欧美一区二区三区久久| 亚洲成a人片在线一区二区| 亚洲国产中文字幕在线视频| 黄色丝袜av网址大全| 黄片播放在线免费| 一级黄色大片毛片| 日本欧美视频一区| 91成年电影在线观看| 国产av又大| 最近最新中文字幕大全电影3 | 宅男免费午夜| 女警被强在线播放| 精品久久久久久久久久免费视频 | 国产亚洲精品第一综合不卡| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 天堂中文最新版在线下载| 中出人妻视频一区二区| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 午夜免费成人在线视频| 国产黄色免费在线视频| 美国免费a级毛片| 久久精品国产清高在天天线| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 久久亚洲真实| 亚洲欧美激情综合另类| 黄色毛片三级朝国网站| 婷婷六月久久综合丁香| 视频区图区小说| 又黄又爽又免费观看的视频| 色综合站精品国产| 国产人伦9x9x在线观看| 啦啦啦免费观看视频1| 男人的好看免费观看在线视频 | 国产有黄有色有爽视频| 女人被狂操c到高潮| 国产精品免费视频内射| 国产av精品麻豆| svipshipincom国产片| 国产精品亚洲一级av第二区| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 精品国内亚洲2022精品成人| 啦啦啦免费观看视频1| 99国产综合亚洲精品| 欧美成狂野欧美在线观看| 一级片'在线观看视频| 亚洲av五月六月丁香网| 99精国产麻豆久久婷婷| 怎么达到女性高潮| 精品国产一区二区三区四区第35| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 日韩精品中文字幕看吧| 90打野战视频偷拍视频| xxx96com| 一级a爱片免费观看的视频| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| a级毛片在线看网站| 操出白浆在线播放| 欧美激情 高清一区二区三区| 国产免费现黄频在线看| 久久精品成人免费网站| 国产精品 欧美亚洲| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 日韩精品免费视频一区二区三区| 免费观看人在逋| 很黄的视频免费| 精品国产乱子伦一区二区三区| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 狠狠狠狠99中文字幕| 精品久久久久久成人av| ponron亚洲| 国产精品久久视频播放| 99国产精品99久久久久| 97碰自拍视频| av网站免费在线观看视频| 在线观看免费高清a一片| 他把我摸到了高潮在线观看| 欧美另类亚洲清纯唯美| 自线自在国产av| a在线观看视频网站| 国产精品久久久久成人av| 在线永久观看黄色视频| 一边摸一边抽搐一进一小说| 亚洲情色 制服丝袜| 热99国产精品久久久久久7| 999久久久国产精品视频| 高清黄色对白视频在线免费看| 精品国产乱子伦一区二区三区| 男女下面进入的视频免费午夜 | 亚洲熟妇熟女久久| 久久人妻av系列| 国产亚洲精品第一综合不卡| 欧美成人性av电影在线观看| 看黄色毛片网站| 美女午夜性视频免费| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 丰满饥渴人妻一区二区三| 日日干狠狠操夜夜爽| 天堂影院成人在线观看| 午夜影院日韩av| 黄片大片在线免费观看| 757午夜福利合集在线观看| 亚洲男人天堂网一区| 日韩高清综合在线| av网站在线播放免费| 精品一区二区三区视频在线观看免费 | 最近最新中文字幕大全免费视频| 免费在线观看日本一区| 两个人免费观看高清视频| 热99re8久久精品国产| 无限看片的www在线观看| 99国产精品免费福利视频| 国产亚洲欧美精品永久| 国产精品久久久av美女十八| 精品久久久久久电影网| 日韩免费av在线播放| 免费高清在线观看日韩| 日本vs欧美在线观看视频| xxx96com| avwww免费| 一级作爱视频免费观看| 久久精品91蜜桃| 母亲3免费完整高清在线观看| 色播在线永久视频| 久久久久久大精品| 成人精品一区二区免费| 99精品欧美一区二区三区四区| 国产激情久久老熟女| 久久久国产欧美日韩av| 国产97色在线日韩免费| 男女午夜视频在线观看| 操美女的视频在线观看| 亚洲精品中文字幕在线视频| 亚洲人成77777在线视频| 色综合欧美亚洲国产小说| av福利片在线| 香蕉国产在线看| www.精华液| 国产精品免费视频内射| 十八禁网站免费在线| 高清毛片免费观看视频网站 | 91麻豆av在线| 真人做人爱边吃奶动态| 国产高清视频在线播放一区| 美女高潮到喷水免费观看| 午夜久久久在线观看| 亚洲美女黄片视频| 99久久精品国产亚洲精品| 日本免费一区二区三区高清不卡 | 很黄的视频免费| 又黄又爽又免费观看的视频| 18禁国产床啪视频网站| 午夜精品久久久久久毛片777| av电影中文网址| 99精品欧美一区二区三区四区| 高清在线国产一区| 国产欧美日韩一区二区三| 成熟少妇高潮喷水视频| 男女下面进入的视频免费午夜 | 天堂中文最新版在线下载| 午夜成年电影在线免费观看| 免费在线观看影片大全网站| 午夜福利免费观看在线| 欧美成狂野欧美在线观看| 一级毛片精品| 亚洲成人国产一区在线观看| 级片在线观看| 国产精品久久久人人做人人爽| 精品久久蜜臀av无| 美女午夜性视频免费| 女人被狂操c到高潮| 国产av在哪里看| 母亲3免费完整高清在线观看| 真人做人爱边吃奶动态| 成人亚洲精品一区在线观看| 亚洲午夜理论影院| 亚洲九九香蕉| 不卡av一区二区三区| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 精品国产国语对白av| 国产精品九九99| 正在播放国产对白刺激| 国产成人欧美| av电影中文网址| 12—13女人毛片做爰片一| av有码第一页| 国产欧美日韩一区二区精品| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 亚洲一区二区三区色噜噜 | 51午夜福利影视在线观看| 欧美成人免费av一区二区三区| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 国产主播在线观看一区二区| 欧美日韩一级在线毛片| 精品久久久精品久久久| 在线观看一区二区三区| 国产成人影院久久av| 精品高清国产在线一区| 国产精品免费一区二区三区在线| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 亚洲欧美激情在线| 性色av乱码一区二区三区2| 久久伊人香网站| 波多野结衣高清无吗| 亚洲国产欧美一区二区综合| 亚洲专区字幕在线| 18禁国产床啪视频网站| 国产精品亚洲av一区麻豆| 国产精品99久久99久久久不卡| 丝袜美腿诱惑在线| 高潮久久久久久久久久久不卡| 色哟哟哟哟哟哟| 国产精品 国内视频| 亚洲一区二区三区不卡视频| 欧美黑人欧美精品刺激| 国产片内射在线| 日本 av在线| 精品久久久久久电影网| 超碰97精品在线观看| 亚洲七黄色美女视频| 色播在线永久视频| av有码第一页| 欧美久久黑人一区二区| 男人舔女人的私密视频| 日本免费a在线| 色综合婷婷激情| 欧美日本中文国产一区发布| 制服人妻中文乱码| 国产一区二区三区视频了| 色精品久久人妻99蜜桃| 国产精品久久久久成人av| 久久久水蜜桃国产精品网| 最近最新中文字幕大全电影3 | 久久久国产一区二区| 亚洲 国产 在线| 久久精品亚洲av国产电影网| 一本综合久久免费| 午夜福利,免费看| 欧美成人免费av一区二区三区| 午夜免费成人在线视频| bbb黄色大片| 老司机深夜福利视频在线观看| 在线免费观看的www视频| 国产成人欧美在线观看| 国产男靠女视频免费网站| 欧美日韩一级在线毛片| 日本黄色视频三级网站网址| 男女下面插进去视频免费观看| 日本vs欧美在线观看视频| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 免费看十八禁软件| 国产成人精品久久二区二区免费| 国产av在哪里看| 日韩有码中文字幕| 国产精品98久久久久久宅男小说| 深夜精品福利| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 男人舔女人下体高潮全视频| 91成年电影在线观看| 日韩欧美在线二视频| 久久精品91蜜桃| 欧美激情极品国产一区二区三区| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 亚洲精品在线美女| 久久中文看片网| aaaaa片日本免费| 免费在线观看影片大全网站| 这个男人来自地球电影免费观看| 日韩国内少妇激情av| 黄色视频,在线免费观看| 看免费av毛片| 国产成人系列免费观看| 老司机午夜十八禁免费视频| 老汉色∧v一级毛片| 国产有黄有色有爽视频| 中文字幕高清在线视频| 一二三四社区在线视频社区8| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 亚洲自拍偷在线| 国产精品久久视频播放| 精品国产乱子伦一区二区三区| 婷婷六月久久综合丁香| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 18禁观看日本| 成人黄色视频免费在线看| 黄色片一级片一级黄色片| 久久 成人 亚洲| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 一边摸一边做爽爽视频免费| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 久久国产亚洲av麻豆专区| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 91麻豆av在线| 亚洲伊人色综图| 久99久视频精品免费| 久久婷婷成人综合色麻豆| 久久九九热精品免费| 欧美成人午夜精品| 亚洲五月天丁香| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 亚洲av熟女| 色老头精品视频在线观看| 满18在线观看网站| 欧美精品啪啪一区二区三区| 精品免费久久久久久久清纯| 韩国av一区二区三区四区| 视频区欧美日本亚洲| 日韩大尺度精品在线看网址 | 亚洲av美国av| 怎么达到女性高潮| 亚洲伊人色综图| 69精品国产乱码久久久| 亚洲成人久久性| 欧美乱妇无乱码| 麻豆久久精品国产亚洲av | 777久久人妻少妇嫩草av网站| 亚洲av成人av| 国产高清国产精品国产三级| 国产av一区二区精品久久| √禁漫天堂资源中文www| 亚洲成人免费av在线播放| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 最好的美女福利视频网| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 国产三级在线视频| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 18禁观看日本| 久久这里只有精品19| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 欧美黄色淫秽网站| 日本五十路高清| 美女 人体艺术 gogo| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 久久精品亚洲av国产电影网| 女同久久另类99精品国产91| 亚洲一区二区三区欧美精品| 欧美激情久久久久久爽电影 | 男女之事视频高清在线观看| 91大片在线观看| 国产一卡二卡三卡精品| 国产在线精品亚洲第一网站| 黄色女人牲交| 国产激情久久老熟女| 国产免费av片在线观看野外av| 搡老乐熟女国产| 丰满的人妻完整版| svipshipincom国产片| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 免费av中文字幕在线| 深夜精品福利| 亚洲在线自拍视频| 亚洲中文av在线| 男女高潮啪啪啪动态图| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 免费在线观看亚洲国产| 亚洲美女黄片视频| 亚洲精品国产一区二区精华液| 国产又色又爽无遮挡免费看| 成人18禁在线播放| 国产精品免费一区二区三区在线| 国产在线精品亚洲第一网站| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 怎么达到女性高潮| 亚洲中文av在线| 亚洲av片天天在线观看| 日韩欧美免费精品| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 交换朋友夫妻互换小说| 免费日韩欧美在线观看| 黄频高清免费视频| 成人永久免费在线观看视频| 狠狠狠狠99中文字幕| 色老头精品视频在线观看| 久久精品成人免费网站| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 国产精品 国内视频| 国产精品一区二区精品视频观看| 免费人成视频x8x8入口观看| 99国产精品一区二区三区| 日本免费a在线| 精品国产国语对白av| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 一级毛片精品| 欧美日韩乱码在线| 又黄又爽又免费观看的视频| 亚洲人成电影观看| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 久久久久国产一级毛片高清牌| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 国产高清videossex| 亚洲精品粉嫩美女一区| 高清欧美精品videossex| 国产精品 国内视频| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 国产av又大| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 99国产综合亚洲精品| 欧美精品亚洲一区二区| 制服诱惑二区| 国产成人欧美| 首页视频小说图片口味搜索| 国产精品久久久人人做人人爽| 国产激情欧美一区二区| 99国产综合亚洲精品| 水蜜桃什么品种好| 十八禁人妻一区二区| 日韩免费av在线播放| 欧美成人免费av一区二区三区| 99精品欧美一区二区三区四区| 欧美乱码精品一区二区三区| 国产成人精品无人区| 999久久久精品免费观看国产| 久久性视频一级片| 999久久久精品免费观看国产| 亚洲欧美激情综合另类| avwww免费| 久久伊人香网站| 国产91精品成人一区二区三区| 淫妇啪啪啪对白视频| 天天添夜夜摸| 国产精品国产高清国产av| 超色免费av| ponron亚洲| 精品乱码久久久久久99久播| av国产精品久久久久影院| 日韩欧美免费精品| 少妇 在线观看| 操出白浆在线播放| 新久久久久国产一级毛片| 国产精品 欧美亚洲| 91精品三级在线观看| 91老司机精品| 国产一区二区在线av高清观看| 久久精品国产综合久久久| 亚洲av熟女| 久久久久久免费高清国产稀缺| 国产极品粉嫩免费观看在线| 一级a爱片免费观看的视频| 国产精品 欧美亚洲| 一二三四社区在线视频社区8| 香蕉久久夜色| 久久精品91无色码中文字幕| 三上悠亚av全集在线观看| 成熟少妇高潮喷水视频| 一二三四社区在线视频社区8| 无限看片的www在线观看| 日韩大码丰满熟妇| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 国产国语露脸激情在线看| 亚洲第一av免费看|