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    新型泡沫混凝土發(fā)泡劑的制備與研究

    2018-10-17 03:11:52佟建楠張素敏
    新型建筑材料 2018年9期
    關(guān)鍵詞:泌水率聚乙烯醇發(fā)泡劑

    佟建楠,張素敏

    (1.唐山學(xué)院 土木工程學(xué)院,河北 唐山 063000;2.華北理工大學(xué) 建筑工程學(xué)院,河北 唐山 063000)

    0 引言

    泡沫混凝土是將膠凝材料、礦物摻合料、外加劑、發(fā)泡劑經(jīng)一定的制備工藝制成的一種多孔輕質(zhì)混凝土,具有輕質(zhì)、保溫、利廢、減震等優(yōu)良性能,且燃燒性能為A級[1-3]。

    發(fā)泡劑是決定泡沫混凝土性能和質(zhì)量的關(guān)鍵因素,直接影響泡沫混凝土的體積密度、強(qiáng)度和導(dǎo)熱系數(shù)。目前泡沫混凝土的發(fā)泡方式主要有物理發(fā)泡和化學(xué)發(fā)泡。物理發(fā)泡常用的發(fā)泡劑為松香樹脂類發(fā)泡劑、合成類發(fā)泡劑、蛋白型發(fā)泡劑及復(fù)合型發(fā)泡劑,化學(xué)發(fā)泡常用的發(fā)泡劑為鋅粉、鋁粉和雙氧水等[4-7]。目前泡沫混凝土發(fā)泡劑所引入的氣體分別為:空氣、氧氣和氫氣,在0℃時(shí)的導(dǎo)熱系數(shù)分別為0.0242、0.0248和0.176 W/(m·K)。相比于空氣、氧氣和氫氣,CO2的導(dǎo)熱系數(shù)較小,其導(dǎo)熱系數(shù)為0.0143 W/(m·K)[8]。若是泡沫混凝土中所固定的氣體為CO2,那么泡沫混凝土的導(dǎo)熱系數(shù)從理論上來說就會降低;另一方面,CO2也會與硅酸鹽水泥組分發(fā)生反應(yīng),對硅酸鹽水泥產(chǎn)生CO2養(yǎng)護(hù)作用[9],或與水化產(chǎn)物發(fā)生碳酸化反應(yīng),二者均可提高水泥石的強(qiáng)度,同時(shí)該2種反應(yīng)均要消耗CO2,產(chǎn)生一定的真空,對改善熱工性能亦有一定貢獻(xiàn)。然而現(xiàn)有的文獻(xiàn)中并沒有將CO2氣體作為硅酸鹽水泥泡沫混凝土的發(fā)泡氣體,其主要原因有2方面:(1)在常溫下,CO2的飽和氣壓遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于大氣壓強(qiáng)[10],如果將CO2直接用于制備硅酸鹽水泥泡沫混凝土,形成的包裹有CO2的漿體膜會由于內(nèi)外的壓強(qiáng)差而破裂,出現(xiàn)塌?,F(xiàn)象;(2)硅酸鹽水泥漿體為堿性,CO2為酸性氣體,在水泥漿體硬化前CO2會與水泥中氫氧根離子發(fā)生反應(yīng),消耗掉部分CO2,使泡沫混凝土漿體出現(xiàn)收縮、甚至坍模現(xiàn)象。

    本文以碳酸氫鹽和酸溶液為發(fā)泡劑,輔加穩(wěn)泡組分,制備了以CO2為發(fā)泡氣體的新型泡沫混凝土發(fā)泡劑,該發(fā)泡劑能

    在常溫常壓下穩(wěn)定存在。

    1 試驗(yàn)

    1.1 主要原材料

    KHCO3:濃度≥99.5%,pH 值≤8.6,分析純,成都市科龍化工試劑廠。鹽酸:濃度36.0%~38.0%,實(shí)驗(yàn)室稀釋4倍,分析純,重慶川東化工集團(tuán)有限公司。聚乙烯醇(PVA):上海阿拉丁生化科技股份有限公司。聚丙烯酰胺(PAM):非離子型,相對分子質(zhì)量200萬~1400萬,密度0.750 g/cm3,上海阿拉丁生化科技股份有限公司。十二醇:密度0.8330g/cm3,上海阿拉丁生化科技股份有限公司。水:去離子水。

    1.2 發(fā)泡劑性能測試方法

    按照J(rèn)C/T 2199—2013《泡沫混凝土發(fā)泡劑》測試發(fā)泡劑的發(fā)泡倍數(shù)、1 h沉降距和1 h泌水率。

    1.3 發(fā)泡劑制備工藝

    (1)先將KHCO3加入盛有水的燒杯中,攪拌0.5 min,攪拌速度為1000 r/min。

    (2)將聚乙烯醇、聚丙烯酰胺和十二醇加入KHCO3溶液中,進(jìn)行機(jī)械攪拌,攪拌時(shí)間為1.5 min,轉(zhuǎn)速為1500~2000 r/min。

    (3)將稀釋的鹽酸加入燒杯中,邊加入邊攪拌,攪拌時(shí)間8~10 s,攪拌速度 2500 r/min。

    2 試驗(yàn)結(jié)果與討論

    2.1 以CO2為發(fā)泡氣體發(fā)泡劑的制備原理

    CO2氣體產(chǎn)生的方式是碳酸氫鹽或碳酸鹽與氫離子發(fā)生反應(yīng),而硅酸鹽水泥水化后液相為堿性[11-12],所以即使在硅酸鹽水泥漿體中加入碳酸鹽或碳酸氫鹽也不會產(chǎn)生CO2,因此本論文發(fā)泡劑配方設(shè)計(jì)思路是CO32-與H+發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生CO2,在發(fā)泡體系中加入合適的穩(wěn)泡組分,賦予CO2氣泡膜足夠的穩(wěn)定性,使其能夠穩(wěn)定地存在于水泥漿體中不至于破泡。

    影響泡沫穩(wěn)定性的主要因素有表面張力、表面黏度和溶液黏度、氣泡膜的復(fù)原作用和表面彈性、氣體通過液膜的氣體透過性、表面電荷的斥力、溫度等[13]。已有的文獻(xiàn)中所使用的穩(wěn)泡劑基本上都是表面活性劑,但是這類穩(wěn)泡劑加入會在CO2氣體中引入空氣,所以不予考慮這類穩(wěn)泡劑[14],聚乙烯醇(PVA)對許多氣體具有高度的不透氣性,其連續(xù)的膜對CO2有很好的隔氣性,完全醇解的聚乙烯醇在25℃下測得的CO2透氣率僅為0.02 g/m2,所以選取聚乙烯醇為CO2氣泡的穩(wěn)泡劑[15];聚丙烯酰胺(PAM)是水溶性高分子材料,其溶液的黏度很大,并且不受溶液pH值的影響,PAM水溶液還能與其他有機(jī)物的水溶液混溶,另外PAM的加入也不會引入空氣[15];十二醇能延長氣泡的破泡半衰期和開始排液時(shí)間,能夠增加表面膜強(qiáng)度和表面膜黏度,作為一種泡沫穩(wěn)泡劑常用于泡沫滅火劑中,能夠提高CO2氣泡的穩(wěn)定性[16-18]。綜合以上分析,選取聚乙烯醇、聚丙烯酰胺和十二醇作為發(fā)泡劑的穩(wěn)泡組分,選取實(shí)驗(yàn)室常見的碳酸氫鉀和稀釋的鹽酸為發(fā)泡組分。

    2.2 穩(wěn)泡組分對發(fā)泡劑發(fā)泡性能的影響及發(fā)泡劑

    最優(yōu)配方的確定

    發(fā)泡劑的穩(wěn)泡組分對泡沫的穩(wěn)定性和發(fā)泡劑的性能有很大的影響,因此以基準(zhǔn)組為對照組,在保持其它組分用量不變的條件下,分別研究聚乙烯醇、聚丙烯酰胺和十二醇這3種穩(wěn)泡組分對發(fā)泡劑性能的影響,進(jìn)而確定發(fā)泡劑的最優(yōu)配方?;鶞?zhǔn)組配比如表1所示。

    表1 基準(zhǔn)組的配比

    2.2.1 PVA摻量對發(fā)泡劑性能的影響(見圖1)

    圖1 PVA摻量對發(fā)泡劑性能的影響

    由圖1可見,隨著PVA摻量的增加,發(fā)泡劑的發(fā)泡倍數(shù)先增大后減小,1 h沉降距和1 h泌水率先減小后趨于穩(wěn)定,發(fā)泡倍數(shù)符合JC/T 2199—2013要求,但是當(dāng)PVA摻量超過0.5 g時(shí),發(fā)泡劑的1 h沉降距和1 h泌水率才符合標(biāo)準(zhǔn)要求。當(dāng)PVA摻量為1.0 g時(shí),發(fā)泡劑的發(fā)泡倍數(shù)達(dá)到最大值,此時(shí)發(fā)泡倍數(shù)為26倍,當(dāng)摻量超過1.0 g后開始降低,這是由于發(fā)泡劑溶液的黏度過大,抑制了溶液的起泡能力。1 h沉降距和1 h泌水率先降低后趨于穩(wěn)定,主要原因是當(dāng)PVA摻量小于1.0 g時(shí),發(fā)泡劑溶液本身的黏度較小,形成的CO2氣泡的氣泡膜的表面黏度較小,氣泡膜的破裂時(shí)間較短,氣泡的穩(wěn)定性較差,所以發(fā)泡劑的1 h沉降距和1 h泌水率較大。當(dāng)PVA摻量超過1.0 g時(shí),發(fā)泡劑溶液已經(jīng)具有足夠的黏度,形成的CO2氣泡的氣泡膜黏度足夠大,CO2氣體透過氣泡膜的透過性降低,使其能夠穩(wěn)定存在,所以繼續(xù)增加PVA摻量發(fā)泡劑的1 h沉降距和1 h泌水率基本上保持不變。

    2.2.2 PVA種類對發(fā)泡劑性能的影響

    水溶液的黏度越大,形成的泡沫膜的黏度也越大,泡沫膜的強(qiáng)度也越高,泡沫的穩(wěn)定性也越好。不同種類的PVA具有不同的醇解度和黏度,在濃度相同的情況下,PVA醇解度不同,溶液所具有的黏度不同,所以具有不同醇解度的PVA會對CO2氣泡的穩(wěn)定性產(chǎn)生很大的影響。表2為不同規(guī)格PVA的醇解度、黏度以及對發(fā)泡劑發(fā)泡倍數(shù)、1 h沉降距和1 h泌水率的影響。

    表2 不同規(guī)格PVA的醇解度、黏度以及對發(fā)泡劑性能的影響

    由表2可見,隨著PVA醇解度的增大,發(fā)泡劑的發(fā)泡倍數(shù)先減小后增大再減小。當(dāng)聚乙烯醇醇解度為78.5%~81.5%時(shí),發(fā)泡劑的發(fā)泡倍數(shù)為15倍,為5種PVA發(fā)泡倍數(shù)的最小值,原因是該P(yáng)VA2的黏度為2.3~3.3 mPa·s,用此聚乙烯醇制備的發(fā)泡劑溶液的黏度最小,形成氣泡膜的黏度最小,氣泡膜破裂的時(shí)間最短,泡沫的穩(wěn)定性最差,在發(fā)泡劑起泡的過程中有一些泡沫已經(jīng)破裂,所以發(fā)泡倍數(shù)較低。當(dāng)聚乙烯醇醇解度為87.0%~89.0%時(shí),此時(shí)的發(fā)泡倍數(shù)為26倍,發(fā)泡倍數(shù)達(dá)到最大值,主要原因是該P(yáng)VA3溶液的黏度最大,為80.0~110 mPa·s,制成發(fā)泡劑溶液的黏度最大,形成的泡沫的膜強(qiáng)度最高,在起泡的過程中基本不存在氣泡破裂的現(xiàn)象,所以發(fā)泡倍數(shù)最大。發(fā)泡劑的1 h沉降距和1 h泌水率與PVA的黏度呈負(fù)相關(guān),5種聚乙烯醇的黏度大小為 PVA3>PVA5≥PVA4>PVA1>PVA2,所以在采用不同種類PVA的發(fā)泡劑制備泡沫的過程中,形成的氣泡膜強(qiáng)度和穩(wěn)定性的關(guān)系為:PVA3>PVA5≥PVA4>PVA1>PVA2。

    2.2.3 PAM摻量對發(fā)泡劑性能的影響(見圖2)

    圖2 PAM摻量對發(fā)泡劑性能的影響

    從圖2(a)可以看出,隨著PAM摻量的增加,發(fā)泡劑的發(fā)泡倍數(shù)先增大后減小,均符合JC/T 2199—2013的要求,呈現(xiàn)這種趨勢的原因主要是隨著PAM摻量的增加,發(fā)泡劑溶液的黏度逐漸增大,形成的氣泡膜黏度逐漸增大,氣體透過性逐漸降低,氣泡穩(wěn)定性越來越好,發(fā)泡倍數(shù)逐漸增大。當(dāng)PAM摻量增大到6 g時(shí),發(fā)泡劑在發(fā)泡過程中基本不存在破泡現(xiàn)象,氣泡膜具有了足夠的強(qiáng)度。但當(dāng)PAM含量超過6 g后,發(fā)泡劑溶液的黏度過大,形成的氣體不能沖破漿體黏度所產(chǎn)生的束縛,一些氣體不能形成泡沫,發(fā)泡劑的發(fā)泡倍數(shù)降低。

    由圖2(b)可見,隨著PAM摻量的增加,發(fā)泡劑的1 h沉降距和1 h泌水率先減小后趨于平緩。PAM摻量為0~2 g時(shí),發(fā)泡劑的1 h沉降距和1 h泌水率均不能達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求,主要原因是聚丙烯酰胺摻量較小,發(fā)泡劑溶液的黏度較小,在發(fā)泡過程中形成的泡沫膜的表面黏度較少,氣泡容易破裂,氣體透過性較大,所以發(fā)泡劑的1 h沉降距和1 h泌水率較大;當(dāng)PAM摻量達(dá)到6 g時(shí),發(fā)泡劑的1 h沉降距和1 h泌水率下降的速度變得很慢,這時(shí)發(fā)泡劑溶液的黏度達(dá)到了泡沫穩(wěn)定存在所需求的黏度,賦予了氣泡膜足夠的強(qiáng)度;再繼續(xù)增加PAM的含量,發(fā)泡劑的1 h沉降距和1 h泌水率也不會發(fā)生較大變化,反而會降低發(fā)泡劑的發(fā)泡倍數(shù)。

    2.2.4 十二醇摻量對發(fā)泡劑性能的影響(見圖3)

    圖3 十二醇摻量對發(fā)泡劑性能的影響

    由圖3(a)可見,隨著十二醇摻量的增加,發(fā)泡劑的發(fā)泡倍數(shù)先增大后減小。當(dāng)十二醇摻量不超過0.08 g時(shí),發(fā)泡倍數(shù)有小幅提升,說明低摻量的十二醇有穩(wěn)泡效果,其原因是十二醇分子本身碳?xì)滏湹闹車小氨健苯Y(jié)構(gòu),進(jìn)一步降低了溶液的表面張力,促進(jìn)了膠團(tuán)的形成,降低了臨界膠束濃度[14]。當(dāng)十二醇摻量超過0.08 g后,發(fā)泡倍數(shù)開始降低,其原因是隨著十二醇摻量增大,發(fā)泡劑溶液的黏度增大,抑制了氣泡的形成。

    由圖3(b)可見,摻入十二醇后,發(fā)泡劑的1 h沉降距和1 h泌水率開始都有所降低,其原因是隨著十二醇的加入,增加了氣泡膜中分子間的作用,使分子排列更加緊密,提高了氣泡膜的強(qiáng)度,氣體的透過性降低,破泡半衰期和開始排液時(shí)間得到延長,所以發(fā)泡劑的1 h沉降距和1 h泌水率降低;但是當(dāng)十二醇摻量超過0.08 g后,半衰期反而會降低,導(dǎo)致發(fā)泡劑的1 h沉降距和1 h泌水率有所增大。

    2.2.5 發(fā)泡劑最優(yōu)配方

    通過以上對比分析可以得出,聚乙烯醇、聚丙烯酰胺和十二醇都能對發(fā)泡倍數(shù)、1 h沉降距和1 h泌水率產(chǎn)生一定的影響。結(jié)合上述試驗(yàn)結(jié)果,確定發(fā)泡劑的最佳配方見表3,按此配比制備了性能優(yōu)異的以CO2為發(fā)泡氣體的泡沫混凝土發(fā)泡劑,發(fā)泡倍數(shù)為29倍,1 h沉降距為17 mm,1 h泌水率為22%。

    表3 發(fā)泡劑的最佳配方

    3 結(jié)論

    (1)采用碳酸氫鉀和稀鹽酸為發(fā)泡劑可以制備以CO2為發(fā)泡氣體的發(fā)泡劑,但是需要加入穩(wěn)泡組分。

    (2)通過研究聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、十二醇對發(fā)泡劑性能的影響得到了發(fā)泡劑的最優(yōu)配合比為:KHCO34 g、PVA31 g、PAM 6 g、十二醇 0.08 g、H2O 40g、HCl 28.5 ml,該發(fā)泡劑的發(fā)泡倍數(shù)為29倍,1 h沉降距為17 mm,1 h泌水率為22%。

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