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    化學(xué)工藝流程題的特點(diǎn)分析與復(fù)習(xí)策略

    2018-10-09 07:40林增輝
    廣東教育·高中 2018年7期
    關(guān)鍵詞:名稱

    林增輝

    化工流程題是高考常規(guī)題型,分值占15%左右?;ち鞒填}是化學(xué)工藝流程的過程或過程中一個(gè)片段的縮影,情境往往比較新,是同學(xué)們比較陌生的;信息跨度比較大,通常以一個(gè)簡單的框圖表達(dá)了一個(gè)工藝的流程,沒有進(jìn)行細(xì)致地介紹;題目的綜合性比較強(qiáng),取材的范圍廣,無論是物質(zhì)的制備,還是物質(zhì)的檢測,都可以由實(shí)驗(yàn)流程升級(jí)到化工流程,考查的內(nèi)容可以涉及物質(zhì)的性質(zhì)、化學(xué)反應(yīng)原理、文字表達(dá)和化學(xué)計(jì)算等等。是一道綜合性強(qiáng)、難度大的題目,近年來的得分率都僅有30%左右。盡管如此,只要我們熟悉化工流程題的基本結(jié)構(gòu),掌握審題和解題的有效方法,就有信心攻克化工流程題。

    一、化工流程題的結(jié)構(gòu)及考點(diǎn)分析

    化工流程題的結(jié)構(gòu)相對比較穩(wěn)定,常規(guī)構(gòu)成如下:

    原料介紹 → 原料處理 → 物質(zhì)轉(zhuǎn)化及分離提純 → 產(chǎn)品分析

    以上各個(gè)階段的常見考點(diǎn)如下:

    1. 原料處理階段的常見考點(diǎn)。

    (1)加快反應(yīng)速率的常規(guī)方法:升溫、加壓、催化劑、研磨(粉碎)增大接觸面積。

    (2)水浸:與水接觸反應(yīng)或溶解。

    酸浸:在酸溶液中反應(yīng)使可溶性金屬離子進(jìn)入溶液,不溶物通過過濾除去的過程。例如,SiO2不溶于酸(氫氟酸除外),可以過濾除去。

    堿浸:溶解部分可溶于堿液的物質(zhì),分離不溶于堿的物質(zhì)的過程。例如,Al2O3溶于NaOH,轉(zhuǎn)化為可溶的NaAlO2。

    (3)灼燒、焙燒、煅燒:改變結(jié)構(gòu),使一些物質(zhì)能溶解,并使一些物質(zhì)在高溫下氧化、分解,轉(zhuǎn)化為氧化物。

    2. 物質(zhì)轉(zhuǎn)化的常見考點(diǎn)。

    在物質(zhì)轉(zhuǎn)化過程中,最常見的方式就是書寫化學(xué)方程式,而且往往都是書寫陌生的氧化還原反應(yīng)的方程式。在書寫陌生反應(yīng)的方程式時(shí),第一,根據(jù)流程信息和提示信息,寫出主要的反應(yīng)物和生成物;第二,分析反應(yīng)的環(huán)境,是否為水溶液?是酸性(不能出現(xiàn)OH-)還是堿性(不能出現(xiàn)H+)?有沒有電子得失?第三,結(jié)合上述分析,根據(jù)質(zhì)量守恒、電荷守恒和電子得失守恒進(jìn)行配平。

    3. 分離提純階段的常見考點(diǎn)。

    (1)調(diào)節(jié)pH值除雜,控制溶液的酸堿性使某些金屬離子形成氫氧化物沉淀。例如:已知下列物質(zhì)開始沉淀和沉淀完全時(shí)的pH如下表所示:

    要除去Mn2+溶液中含有的Fe2+,可先利用氧化劑把Fe2+氧化為Fe3+,調(diào)節(jié)溶液的pH到3.7,再將Fe(OH)3沉淀過濾分離。

    (2)利用物質(zhì)的熔沸點(diǎn)和溶解性進(jìn)行分離,在化工題中,為了考查蒸發(fā)、蒸餾、過濾和分液萃取等常規(guī)的分離提純操作,常將工業(yè)情境轉(zhuǎn)化為實(shí)驗(yàn)室情境。在進(jìn)行這些常規(guī)分離時(shí),也要注意一些常見的考點(diǎn),如濾渣的洗滌、減少濾渣的損失、檢驗(yàn)濾渣是否洗滌干凈、從溶液中獲取晶體、減少鹽類的水解等等,這些考點(diǎn)常常側(cè)重考查同學(xué)們的實(shí)驗(yàn)描述能力,筆者歸納了部分操作表達(dá)方式,供同學(xué)們參考,但更希望同學(xué)們能在學(xué)習(xí)過程中勤于歸納總結(jié)。

    ①沉淀洗滌:將蒸餾水沿著玻璃棒注入到漏斗中至浸沒濾渣,待水自然流干,重復(fù)2~3次。

    ②用95%乙醇代替蒸餾水洗滌的主要目的是:避免晶體溶于水而造成損耗(或洗去晶體表面的雜質(zhì)離子及加快水分蒸發(fā))

    ③判斷沉淀是否洗凈:取最后一次洗滌液,滴加……(試劑),若沒有……現(xiàn)象,證明沉淀已經(jīng)洗凈。

    ④從可水解鹽溶液獲得晶體:以MgCl2為例,在不斷通入氯化氫氣流的條件下加熱蒸發(fā)。

    4. 產(chǎn)品分析的常見考點(diǎn)。

    (1)物質(zhì)滴定計(jì)算,溶液的滴定包含了中和滴定、氧化還原滴定和沉淀滴定,后兩種最為常見。在滴定計(jì)算中,同學(xué)們要牢牢把握兩點(diǎn):一是滴定反應(yīng)過程中物質(zhì)的轉(zhuǎn)化比例關(guān)系,這是計(jì)算的基礎(chǔ);第二是滴定終點(diǎn)的判斷和指示劑的使用,滴定終點(diǎn),標(biāo)準(zhǔn)液略微過量,如果溶液本身有明顯的顏色變化,則不需要指示劑,如果沒有明顯的顏色變化,則選擇能和標(biāo)準(zhǔn)液作用顯色的物質(zhì)作為指示劑,如碘水作為標(biāo)準(zhǔn)液,可用淀粉溶液作指示劑。

    (2)轉(zhuǎn)化率或產(chǎn)率的計(jì)算。在計(jì)算轉(zhuǎn)化率或產(chǎn)率時(shí),牢牢抓住原子守恒的線索,例如2017年全卷III中用含Cr2O3 40%原料制備K2Cr2O7,可抓住Cr原子守恒的方法,計(jì)算Cr原子的轉(zhuǎn)化率,從而得到物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率。

    二、基于信息捕捉的審題過程與解題技巧

    【例1】(2018新課標(biāo)I)焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)在醫(yī)藥、橡膠、印染、食品等方面應(yīng)用廣泛?;卮鹣铝袉栴}:

    (1)生產(chǎn)Na2S2O5,通常是由NaHSO3過飽和溶液經(jīng)結(jié)晶脫水制得。寫出該過程的化學(xué)方程式__________。

    (2)利用煙道氣中的SO2生產(chǎn)Na2S2O5的工藝為:

    ① pH=4.1時(shí),Ⅰ中為__________溶液(寫化學(xué)式)。

    ② 工藝中加入Na2CO3固體、并再次充入SO2的目的是__________。

    (3)制備Na2S2O5也可采用三室膜電解技術(shù),裝置如圖所示,其中SO2堿吸收液中含有NaHSO3和Na2SO3。陽極的電極反應(yīng)式為_____________。電解后,_______室的NaHSO3濃度增加。將該室溶液進(jìn)行結(jié)晶脫水,可得到Na2S2O5。

    (4)Na2S2O5可用作食品的抗氧化劑。在測定某葡萄酒中Na2S2O5殘留量時(shí),取50.00 mL葡萄酒樣品,用0.01000 mol·L-1的碘標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn),消耗10.00 mL。滴定反應(yīng)的離子方程式為_____________,該樣品中Na2S2O5的殘留量為____________g·L-1(以SO2計(jì))。

    審題過程:首先,審閱題干,明確研究對象Na2S2O5。

    (1)提取題目關(guān)鍵詞“NaHSO3過飽和溶液”“結(jié)晶”、“脫水”,即“NaHSO3”晶體“脫水”可得Na2S2O5,方程式為:2NaHSO3 = Na2S2O5+H2O。

    (2)①根據(jù)流程中箭頭方向,SO2和Na2CO3溶液進(jìn)入I中,且結(jié)果為pH=4.1呈酸性,SO2和Na2CO3溶液反應(yīng)的產(chǎn)物可物為NaHSO3(酸性)或Na2SO3(堿性),因此可知I中為NaHSO3溶液。②根據(jù)信息“由NaHSO3過飽和溶液經(jīng)結(jié)晶脫水”,可知在 NaHSO3溶液中,加入Na2CO3溶液和通入SO2,再次調(diào)節(jié)到pH=4.1,目的是為了得到NaHSO3過飽和溶液。

    (3)電解法制備,抓住題目的關(guān)鍵信息“將該室溶液進(jìn)行結(jié)晶脫水,可得到Na2S2O5”,可知電解過程的任務(wù)是得到“NaHSO3溶液”,抓住題目信息“SO2堿吸收液中含有NaHSO3和Na2SO3”以及圖中“+”、“-”、“稀H2SO4”、“陽離子交換膜”等關(guān)鍵信息,可知陽極室中OH-放電,陽極的電極反應(yīng)式為2H2O-4e-= 4H++O2↑,促進(jìn)水的電離,為了維持電荷平衡,H+進(jìn)入a室中與亞硫酸鈉結(jié)合生成亞硫酸氫鈉,在陰極室(b室)中,H+放電,OH-濃度增大,與亞硫酸氫鈉反應(yīng)生成亞硫酸鈉,所以電解后a室中亞硫酸氫鈉的濃度增大。

    (4)抓住關(guān)鍵信息“Na2S2O5可用作抗氧化劑”、“用碘標(biāo)準(zhǔn)液滴定”,可知Na2S2O5被氧化,而碘是我們熟悉的氧化劑,因此該反應(yīng)的核心反應(yīng)物為Na2S2O5(還原劑)、I2(氧化劑),那么產(chǎn)物為SO42-、I-,再結(jié)合電子得失守恒、電荷守恒和質(zhì)量守恒,可寫出離子方程式:S2O52-+2I2+3H2O=2SO42-+4I-+6H+,消耗碘的物質(zhì)的量是0.0001mol,計(jì)算焦亞硫酸鈉的殘留量,應(yīng)注意信息“以SO2計(jì)”,根據(jù)計(jì)量關(guān)系: 2I2~S2O52-~2SO2(硫原子守恒),計(jì)算結(jié)果為:=0.128 g/L。

    【例2】(2018新課標(biāo)II)我國是世界上最早制得和使用金屬鋅的國家,一種以閃鋅礦(ZnS,含有SiO2和少量FeS、CdS、PbS雜質(zhì))為原料制備金屬鋅的流程如圖所示:

    回答下列問題:

    (1)焙燒過程中主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為____________

    _______________________。

    (2)濾渣1的主要成分除SiO2外還有___________;氧化除雜工序中ZnO的作用是____________,若不通入氧氣,其后果是________________。

    (3)溶液中的Cd2+可用鋅粉除去,還原除雜工序中反應(yīng)的離子方程式為_____________。

    (4)電解硫酸鋅溶液制備單質(zhì)鋅時(shí),陰極的電極反應(yīng)式為______________;沉積鋅后的電解液可返回_______工序繼續(xù)使用。

    審題過程:首先,審閱題干,明確研究對象ZnS,雜質(zhì)為SiO2和少量FeS、CdS、PbS。

    (1)抓住關(guān)鍵詞“主要反應(yīng)”,ZnS是主要物質(zhì),其余是“次要、少量”的雜質(zhì),因此焙燒的主要化學(xué)反應(yīng)為ZnS被O2氧化生成ZnO和SO2,方程式為2ZnS+3O22ZnO+2SO2。

    (2)①礦物焙燒后,形成金屬氧化物和SiO2,與稀硫酸反應(yīng),形成硫酸鹽和SiO2。分析“濾渣1”的成分,抓住“除SiO2外”,可知還有難溶性的PbSO4(學(xué)習(xí)鉛蓄電池時(shí)可知其難溶性)。②除去SiO2、PbSO4,雜質(zhì)元素主要就是Fe、Cd了,結(jié)合題目提供的沉淀pH表可獲得思路:加入ZnO,與酸反應(yīng),調(diào)節(jié)溶液的pH,有利于沉淀離子,因此可知答案為:調(diào)節(jié)溶液的pH。③抓住關(guān)鍵信息“氧氣”、“后果”,再結(jié)合Fe3+、Fe2+(焙燒時(shí)鐵元素不一定被徹底氧化)的沉淀pH,可知通氧氣的目的是為了將Fe2+氧化。因此可知答案為:無法除去雜質(zhì)Fe2+ 。

    (3)抓住關(guān)鍵詞“Cd2+可用鋅粉”“還原除雜”,可知是利用鋅將Cd2+還原,其離子方程式為:Zn+Cd2+ = Zn2++Cd。

    (4)①抓住關(guān)鍵詞“硫酸鋅溶液”、“制備單質(zhì)鋅”,可知Zn2+應(yīng)在陰極放電,陰極電極反應(yīng)式為:Zn2++2e-=Zn。②陽極的陰離子有SO42-和OH-,OH-放電,同時(shí)促進(jìn)了水的電離,因此沉積鋅后,電解液主要為硫酸溶液,可返回“溶浸”的工序續(xù)使用。

    【例3】(2018新課標(biāo)III)KIO3是一種重要的無機(jī)化合物,可作為食鹽中的補(bǔ)碘劑。回答下列問題:

    (1)KIO3的化學(xué)名稱是_______。

    (2)利用“KClO3氧化法”制備KIO3工藝流程如下圖所示:

    “酸化反應(yīng)”所得產(chǎn)物有KH(IO3)2、 Cl2和KCl?!爸餋l2”采用的方法是________?!盀V液”中的溶質(zhì)主要是_______?!罢{(diào)pH”中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________。

    (3)KIO3也可采用“電解法”制備,裝置如圖所示。

    ①寫出電解時(shí)陰極的電極反應(yīng)式______。

    ②電解過程中通過陽離子交換膜的離子主要為________,其遷移方向是_________。

    ③與“電解法”相比,“KClO3氧化法”的主要不足之處有______________(寫出一點(diǎn))。

    審題過程:首先,分析題干,明確研究對象KIO3。

    (1)注意關(guān)鍵詞“名稱”,應(yīng)用漢字表達(dá):碘酸鉀。

    (2)①抓住關(guān)鍵信息“產(chǎn)物有KH(IO3)2、Cl2和KCl”,溶液中氣體的溶解度隨溫度升高而降低,因此“逐Cl2”采用的方法是“加熱”。②結(jié)合流程信息可知,“結(jié)晶過濾”目的是分離“KH(IO3)2和KCl”,KH(IO3)2進(jìn)入“溶解”(最后得到KIO3)步驟,那么,“濾液”中的溶質(zhì)主要就是“KCl”。③結(jié)合流程信息,“調(diào)pH”目的是將KH(IO3)2轉(zhuǎn)化為KIO3,為了不引入雜質(zhì),應(yīng)加入KOH,其反應(yīng)方程式為:KH(IO3)2+KOH=2KIO3+H2O。

    (3)抓住電解池圖的關(guān)鍵信息:a為隋性陽極,b為隋性陰極。①抓住圖上信息“陰極室為KOH溶液”,H+放電,反應(yīng)為2H2O + 2e-=2OH- + H2↑。②電解開始后,陰極室OH- 濃度增大,圖中信息為“陽離子交換膜”,為了維持電荷平衡,a室中的陽離子,即K+由a到b遷移。③抓住關(guān)鍵信息“不足之處”,基于綠色化學(xué)理念,從原料利用率、是否節(jié)能、是否污染環(huán)境等角度出發(fā),可比較容易找到答案:產(chǎn)生Cl2易污染環(huán)境。

    三、化工流程題的復(fù)習(xí)建議

    1. 回歸課本,夯實(shí)基礎(chǔ)。筆者統(tǒng)計(jì)了2017、2018年部分高考化工題中原料的主要成分和雜質(zhì),結(jié)果如下表:

    從表1可知,以上化工題的研究對象,特別是雜質(zhì)成分,大部分都是同學(xué)們熟悉的典型物質(zhì),因此,同學(xué)們不要忽視了教材中典型元素及其化合物的內(nèi)容。

    此外,在近年的高考題中,問題情境也常常源于教材,例如反應(yīng)MnO4-+H++H2C2O4 → Mn2++CO2+H2O(2017新課標(biāo)2)、2CrO42-+2H+→Cr2O72-+H2O(2017新課標(biāo)3、2016新課標(biāo)1、2016北京),這兩個(gè)反應(yīng)雖然不是必修一元素化合物部分的內(nèi)容,但均取材于選修4《化學(xué)反應(yīng)理》的實(shí)驗(yàn),是要求同學(xué)們掌握的基本內(nèi)容。此外,電解技術(shù)在工業(yè)上應(yīng)用的考查也緊貼教材,例如書寫電極反應(yīng)式“2H2O-4e-=4H++O2↑”(2018新課標(biāo)I)、“2H2O+2e-=2OH-+H2↑”(2018新課標(biāo)III),都是源于教材的內(nèi)容。另外,在2018的新課標(biāo)II中,考查了PbSO4的難溶性,該知識(shí)點(diǎn)源于教材中鉛蓄電池的內(nèi)容。所以同學(xué)們在復(fù)習(xí)過程中,應(yīng)重視教材內(nèi)容的復(fù)習(xí),腳踏實(shí)地,不可好高騖遠(yuǎn)。

    2. 同學(xué)們在復(fù)習(xí)過程中,除了掌握扎實(shí)的基礎(chǔ)知識(shí),也應(yīng)充分地了解化學(xué)工業(yè)流程題的組成結(jié)構(gòu)和特點(diǎn),了解近年來??嫉闹R(shí)點(diǎn),對于一些難點(diǎn),應(yīng)勤于練習(xí),強(qiáng)化理解;在解題過程中,注重題目的分析,學(xué)會(huì)快速獲取關(guān)鍵信息,尋找解題突破口。此外,還有一些細(xì)節(jié)問題需要同學(xué)們特別重視,例如化學(xué)工藝是化學(xué)技術(shù)在工業(yè)上的應(yīng)用,和實(shí)驗(yàn)室的操作不同,同學(xué)們在答題過程中,應(yīng)注意分析問題情境,是工業(yè)操作還是實(shí)驗(yàn)室操作?例如工業(yè)上加熱,不可使用酒精燈,攪拌不可用玻璃棒等。還有,化學(xué)工藝是實(shí)驗(yàn)在工業(yè)上的應(yīng)用,而實(shí)驗(yàn)描述是一個(gè)重要的考查點(diǎn),所以化工題也離不開文字表達(dá),同學(xué)們應(yīng)多加強(qiáng)文字規(guī)范表達(dá)的訓(xùn)練,達(dá)到言簡意賅,詞能達(dá)意??傊?,只要同學(xué)們掌握扎實(shí)的基礎(chǔ)知識(shí),掌握一般的解題技巧,相信一定能攻克化學(xué)工藝流程題。

    責(zé)任編輯 李平安

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