王繼堯,陳永紅,郭嘉鵬,張 雨,王立臣,董 爽,韓學(xué)智
(1.長春黃金研究院有限公司,吉林 長春 130012;2.遼寧省化工地質(zhì)勘查院有限責(zé)任公司,遼寧 錦州 121000)
隨著琥珀越來越受大眾喜愛,市場(chǎng)上琥珀仿品也越來越多,這給珠寶鑒定工作帶來一定難度。對(duì)于塑料仿琥珀,前人的研究已經(jīng)有很大的突破,但是隨著仿制品加工工藝的改變,新型塑料仿品仍極具迷惑性。本文收集塑料仿琥珀樣品,肉眼觀察拋光完好具有樹脂光澤,顏色自然與天然琥珀極為相似,肉眼很難辨別。本文采用放大觀察、偏光鏡觀察、折射率測(cè)試和紅外光譜分析等手段,闡述了其鑒定特征。
文章共測(cè)試樣品6個(gè),樣品編號(hào)分別為SL-1、SL-2、SL-3、SL-4、SL-5和SL-6。6個(gè)樣品均為拋光好的吊墜和手串(圖1),所有樣品均來自廣州市場(chǎng)。
圖1 樣品照片F(xiàn)ig.1 Samples
首先用常規(guī)方法對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)試,使用儀器有:寶石顯微鏡、紫外熒光燈、天平、折射儀。測(cè)試所用的紅外光譜儀的型號(hào)為Spectrum two,測(cè)試方法為反射法。測(cè)試范圍450~4000cm-1,分辨率4cm-1,掃描45次。實(shí)驗(yàn)室條件:溫度24℃,濕度43%。
常規(guī)的寶石學(xué)測(cè)試結(jié)果見表1。對(duì)6件樣品進(jìn)行折射率測(cè)試,SL-1的折射率為1.55,SL-2和SL-3的折射率為1.55,SL-4~SL-6的折射率為1.49。SL-4~SL-6的折射率不在琥珀的折射率的范圍,因此通過對(duì)樣品折射率的測(cè)試,很容易區(qū)分出SL-4~SL-6為仿琥珀。天然琥珀內(nèi)部具有動(dòng)植物包體、氣相包體和氣液兩相包體等。通過放大觀察,本文中的6件樣品內(nèi)含物主要為正圓氣泡,黑色異物、未熔粉末和攪動(dòng)紋等。SL-1表面龜裂紋,內(nèi)部正圓氣泡,攪動(dòng)紋,黑色異物和大量粉末(圖2-a)。SL-2內(nèi)部可見攪動(dòng)紋,大量正圓氣泡(圖2-b)。SL-3內(nèi)部可見黑色異物,正圓氣泡。SL-4內(nèi)部正圓氣泡,未熔顆粒,黑色異物和大量粉末(圖2-c,圖2-d)。SL-5內(nèi)部可見攪動(dòng)紋,黑色異物和大量氣泡(圖2-e)。SL-6內(nèi)部可見黑色異物和大量粉末。偏光鏡下,可見SL-1具有異常消光和局部發(fā)亮的現(xiàn)象,SL-4具有異常消光的現(xiàn)象,其它樣品均為全亮現(xiàn)象,不具有典型特征。紫外熒光燈下顯示不同強(qiáng)度的藍(lán)白色熒光(圖3),SL-5仿蜜蠟手串在紫外燈下具有明顯的分帶現(xiàn)象,條紋呈攪動(dòng)狀,與天然蜜蠟條紋呈回形狀和同心狀差距較大[1]。天然琥珀的密度為1.05~1.09g/cm3,在飽和食鹽水中可以懸浮[2],本文所研究的6件樣品中,所有樣品在飽和食鹽水中均下沉,靜水稱重的密度為1.23~1.26g/cm3。
表1 常規(guī)測(cè)試結(jié)果Table 1 Regular test results
采用反射法測(cè)得6個(gè)樣品的紅外光譜(經(jīng)K-K轉(zhuǎn)換),與琥珀圖譜差距較大(表2,圖4)。6件塑料樣品的三處特征峰處于2933cm-1(SL-1~SL-3)或2920cm-1(SL-4~SL-6),2859cm-1(SL-1~SL-3)或2851cm-1(SL-4~SL-6),1722~1731cm-1。天然琥珀2924cm-1處吸收強(qiáng)度為
圖2 樣品鏡下觀察特征Fig.2 Samples'feature under microscope observation圖2-a:SL-1內(nèi)部攪動(dòng)紋和大量氣泡(10×,反射光);圖2-b:SL-2內(nèi)部的正圓形氣泡(10×,反射光);圖2-c:SL-4內(nèi)部的未熔顆粒(10×,反射光);圖2-d:SL-4內(nèi)部的黑色異物和大量粉末(10×,亮域照明);圖2-e:SL-5內(nèi)部的攪動(dòng)紋和大量正圓形氣泡(10×,反射光))
圖3 樣品LW紫外熒光Fig.3 LW UV fluorescence of samples
表2 樣品的紅外光譜特征Table 2 Infrared spectral characteristics of the samples
圖4 樣品紅外光譜Fig.4 Infrared spectra of samples
1722cm-1處吸收強(qiáng)度的兩倍以上[3]。本文中SL-1~SL-3的I(2851~2933cm-1)/I(1722~1731cm-1)=0.19,SL-4~SL-6的I(2851~2933cm-1)/I(1722~1731cm-1)=0.59。6個(gè)樣品的紅外光譜吸收譜線與醇酸樹脂基本一致,2920~2933cm-1吸收峰是由C-H不對(duì)稱伸縮振動(dòng)導(dǎo)致的,2851~2859cm-1吸收為C-H對(duì)稱伸縮振動(dòng)引起的,1722~1731cm-1歸屬于C=O伸縮振動(dòng),1600cm-1和1500cm-1附近的吸收峰是由芳環(huán)的骨架振動(dòng)引起的,1450cm-1和1380cm-1附近的吸收峰分別是由C-H不對(duì)稱彎曲振動(dòng)和C-H對(duì)稱彎曲振動(dòng)導(dǎo)致的,1280cm-1和1123cm-1附近的吸收峰分別是由C-O-C的反對(duì)稱伸縮振動(dòng)和C-O-C的對(duì)稱伸縮振動(dòng)引起的,1070cm-1處吸收峰是由苯環(huán)上碳?xì)涿鎯?nèi)彎曲振動(dòng)導(dǎo)致的,744cm-1和701cm-1歸屬于苯環(huán)上碳?xì)涿嫱鈴澢駝?dòng)。
2.3.1 可切性
琥珀性脆不具有可切性,用刀切易出粉末和崩口。塑料可切,用刀切后打卷[9]。本文中的6件樣品,易切,用刀切后打卷。
2.3.2 熱針實(shí)驗(yàn)
將烤熱的針,插入樣品的不明顯處,然后拔出并觀察現(xiàn)象。本文中的6件樣品均冒白煙,并有刺激性氣味,而琥珀冒黑煙,并伴有松香味[10]。
通過對(duì)樣品進(jìn)行常規(guī)實(shí)驗(yàn)測(cè)試、紅外光譜分析和有損檢測(cè),共得出以下3個(gè)結(jié)論:
(1)本文中的6件琥珀仿品均為塑料,成分為醇酸樹脂。
(2)仿琥珀塑料內(nèi)部含有未熔顆粒、黑色異物、大量粉末、正圓氣泡和攪動(dòng)紋。折射率分別為1.54~1.55和1.49。密度為1.23~1.26g/cm3,在飽和食鹽水中下沉。具有易切性,熱針實(shí)驗(yàn)冒白煙并伴有刺激性氣味。這些特征與琥珀有較大差異。
(3)紅外光譜中I(2851~2933cm-1)/I(1722~1731cm-1)=0.19和0.59,具有2933cm-1、2958cm-1和1726cm-1三個(gè)特征峰位,和1278cm-1、1128cm-1、1070cm-1、704cm-1、701cm-1琥珀不具有的峰位。