廢輸液瓶在水中鹵代烴檢測(cè)中的應(yīng)用

楊前進(jìn)

摘 要：在對(duì)水中三氯甲烷、四氯化碳?xì)庀嗌V檢測(cè)中，用廢輸液瓶代替頂空瓶進(jìn)行改進(jìn)。本文從密封嚴(yán)密性、加標(biāo)回收率進(jìn)行試驗(yàn)，最終得出可以代替的結(jié)論，同時(shí)給出實(shí)驗(yàn)中的注意事項(xiàng)，以期為檢測(cè)水中鹵代烴提供參考。

關(guān)鍵詞：鹵代烴；廢輸液瓶；頂空瓶

中圖分類號(hào)：X832 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1003-5168（2018）02-0145-02

Improvement of Replacing the Headspace Bottle with Waste Infusion

Bottle in the Detection of Halogenated Hydrocarbon in Water

YANG Qianjin

（Qinyang Quality Technical Supervision and Testing Center，Qinyang Henan 454550）

Abstracts： In the determination of trichloromethane and carbon tetrachloride gas chromatography in water， the waste infusion bottle was used to replace the headspace bottle. In this paper， from the tightness of the seal， the recovery rate of the added standard was tested， and the conclusion that can be replaced was finally obtained. At the same time， the matters of attention in the experiment were given， so as to provide reference for detecting halogenated hydrocarbons in water.

Keywords： halogenated hydrocarbon；discarded infusion bottle；headspace

目前，測(cè)定水中三氯甲烷和四氯化碳普遍采用國(guó)標(biāo)中的氣相色譜法，其中頂空氣相色譜法是目前基層檢驗(yàn)工作中使用最廣泛的方法。生活飲用水中四氯化碳、三氯甲烷的檢驗(yàn)原理是將試樣放入密封的頂空瓶中，在一定溫度下使四氯化碳、三氯甲烷達(dá)到平衡時(shí)，取液上氣體注入氣相色譜儀中測(cè)定，與標(biāo)準(zhǔn)曲線比較定量。在日常檢測(cè)中，基層檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)往往應(yīng)用（100～150mL）廢醫(yī)用輸液瓶代替頂空瓶進(jìn)行改進(jìn)操作。其優(yōu)點(diǎn)主要有：①節(jié)約檢驗(yàn)成本；②操作簡(jiǎn)便、省時(shí)；③可進(jìn)行廢物利用。這種改進(jìn)是否影響測(cè)定水中三氯甲烷和四氯化碳的準(zhǔn)確性，是否影響標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)，筆者將進(jìn)行探討。

1 材料和方法

1.1 主要儀器和試劑

氣相色譜儀（GC9790福立，帶電子捕獲檢測(cè)器ECD）；電熱恒溫水浴鍋（±1℃）BW3504，標(biāo)準(zhǔn)值：三氯甲烷6.00±0.3mg/L，四氯化碳0.199±0.001mg/L；100mL廢輸液瓶若干，標(biāo)準(zhǔn)頂空瓶若干；四氯化碳（99.92%），三氯甲烷（99.92%）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（中國(guó)計(jì)量科學(xué)院）；去離子水（新煮沸后放冷）。

1.2 色譜條件

色譜柱：四氯化碳、三氯甲烷檢測(cè)柱；檢測(cè)器：200℃；進(jìn)樣器：200℃；柱溫：60℃；載氣：高純氮?dú)猓?9.999%），流速30mL/min。

2 實(shí)驗(yàn)步驟

①取6支100mL輸液瓶洗凈，120℃烘烤，烘2h，冷卻至室溫。

②每支裝滿無四氯化碳、三氯甲烷的蒸餾水，然后逐瓶倒出。稱量每支輸液瓶中蒸餾水的質(zhì)量，計(jì)算每支輸液瓶蒸餾水質(zhì)量與質(zhì)量最小的輸液瓶蒸餾水的質(zhì)量差，最后再按差值補(bǔ)充。

③分別向6支廢輸液瓶中加100mL無四氯化碳、三氯甲烷蒸餾水（用100mL容量瓶量?。?，密塞。通過塞子注入四氯化碳、三氯甲烷標(biāo)準(zhǔn)溶液，使三氯甲烷含量分別為0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0μg，四氯化碳含量分別為0.0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5μg，混勻，倒置40℃恒溫水浴鍋中，平衡1h，分別取液上氣體30μL注入氣相色譜儀，以組分保留時(shí)間定性，以峰面積定量，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，三氯甲烷和四氯化碳標(biāo)準(zhǔn)系列的峰面積見表1和表2。三氯甲烷回歸方程為：Y=4 532.1X-291.62，r=0.999 5；四氯化碳回歸方程為：Y=40 680X-299，r=0.999 6。

④用100mL容量瓶量取100mL試樣于輸液瓶中，密塞后置于40℃恒溫水浴鍋中，平衡1h（重復(fù)使用的輸液瓶應(yīng)倒置放入），取出后立即用微量進(jìn)樣器取30μL液上氣體注入氣相色譜儀[1]，記錄組分峰面積，與標(biāo)準(zhǔn)曲線比較，求出液上氣體四氯化碳、三氯甲烷含量。

⑤結(jié)果計(jì)算：樣品中三氯甲烷、四氯化碳的含量：

X=m11 000/m21 000

X表示樣品中三氯甲烷、四氯化碳的含量（mg/L）；m1表示色譜分析中三氯甲烷、四氯化碳的含量（μg）；m2表示樣品量（mL）。

3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

3.1 密封嚴(yán)密性試驗(yàn)

用扎孔的廢輸液瓶與頂空瓶進(jìn)行比較，通過上述方法處理，用輸液瓶裝樣品，四氯化碳最好相關(guān)系數(shù)可達(dá)0.999 6；三氯甲烷最好相關(guān)系數(shù)可達(dá)0.999 3。用頂空瓶裝樣品，四氯化碳相關(guān)系數(shù)最好可達(dá)0.999 8，三氯甲烷最好相關(guān)系數(shù)最好可達(dá)0.999 6，滿足實(shí)驗(yàn)要求，結(jié)果見表3。

3.2 重復(fù)性試驗(yàn)和加標(biāo)回收率試驗(yàn)

回收率實(shí)驗(yàn)用三種人工合成水樣進(jìn)行重復(fù)性試驗(yàn)和加標(biāo)試驗(yàn)，對(duì)已經(jīng)平衡的同一樣品進(jìn)行平行樣測(cè)定時(shí)，可以從同一個(gè)瓶中取樣。連續(xù)取樣測(cè)定，觀察每次進(jìn)樣與第一次進(jìn)樣的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差和回收率見表4。

4 結(jié)論

實(shí)驗(yàn)證明，用廢輸液瓶代替頂空瓶，得到較滿意的分析效果，其線性、重復(fù)性和回收率較好。氣密性滿足試驗(yàn)相關(guān)要求，用該方法繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線，四氯化碳最好相關(guān)系數(shù)可達(dá)0.999 6，三氯甲烷最好相關(guān)系數(shù)可達(dá)0.999 3。進(jìn)行加標(biāo)實(shí)驗(yàn)，重復(fù)條件下獲得的獨(dú)立結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不超過10%，回收率為96%～103%，適合在工作中應(yīng)用。

5 注意事項(xiàng)

用廢輸液瓶代替頂空瓶時(shí)，操作中不注意細(xì)節(jié)，極易導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)系列相關(guān)系數(shù)和檢驗(yàn)結(jié)果不理想，應(yīng)注意以下要點(diǎn)：①進(jìn)樣分析應(yīng)盡可能快，每次進(jìn)樣所用時(shí)間應(yīng)一致，進(jìn)樣時(shí)脫離恒溫條件的時(shí)間應(yīng)盡可能短；②使用輸液瓶在分析樣品時(shí)，必須倒置放在恒溫水浴中，以免漏氣；③在分析儀器旁放置一個(gè)恒溫水浴鍋，進(jìn)行簡(jiǎn)單校正，操作中應(yīng)盡可能準(zhǔn)確稱量和準(zhǔn)確補(bǔ)加；④同一次實(shí)驗(yàn)應(yīng)使用同一個(gè)微量進(jìn)樣器，以減少實(shí)驗(yàn)誤差；⑤每完成一次進(jìn)樣，應(yīng)將微量注射器在相同溫度下再烘烤一段時(shí)間，去除殘留樣品；⑥在分析過程中，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)應(yīng)不含鹵代烷烴等有機(jī)氣體，檢測(cè)方法是取適量實(shí)驗(yàn)室空氣進(jìn)樣，與標(biāo)準(zhǔn)組分出峰時(shí)間相比，若空氣中有某種組分與標(biāo)準(zhǔn)組分相近，應(yīng)打開排氣扇排除。

參考文獻(xiàn)：

[1]中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部， 中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法有機(jī)物指標(biāo)：GB/T 5750.8—2006 [S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2006.