陰離子型水性聚氨酯熱熔膠的研制

張彪，李曉飛，季明洋，邢高瞻

（合肥安利聚氨酯新材料有限公司，安徽合肥230601）

熱熔型膠粘劑室溫下為固體，加熱到一定溫度就熔融成粘稠的液體，冷卻至室溫后又變成了固體，并有很強(qiáng)的粘結(jié)作用，因此人們把它稱(chēng)為熱熔型膠粘劑，簡(jiǎn)稱(chēng)熱熔膠[1]。

熱熔膠具有粘合速度快、無(wú)毒、粘合工藝簡(jiǎn)單，又有較好的粘合強(qiáng)度與柔韌性等優(yōu)點(diǎn)，在書(shū)籍無(wú)線裝訂、包裝、制鞋、紡織等行業(yè)應(yīng)用廣泛。

聚氨酯膠粘劑具有優(yōu)異的彈性、粘合強(qiáng)度高、耐腐蝕、耐溶劑、耐低溫等優(yōu)點(diǎn)，而水性膠粘劑又具有低VOC含量的特點(diǎn)，故水性聚氨酯膠粘劑是一種性能優(yōu)異的環(huán)保型膠粘劑。從理論到實(shí)踐，水性聚氨酯可以應(yīng)用于各種材料的粘接，可以作為一種通用型膠粘劑，水性聚氨酯熱熔膠作為水性聚氨酯膠粘劑中的一種，稟承了該材料的優(yōu)點(diǎn)。

聚氨酯熱熔膠按化學(xué)性質(zhì)分為兩類(lèi)：一類(lèi)是熱塑性聚氨酯熱熔膠，另一類(lèi)是反應(yīng)型聚氨酯熱熔膠。熱塑性聚氨酯熱熔膠又稱(chēng)為熱熔型聚氨酯熱熔膠。而反應(yīng)型聚氨酯熱熔膠又可分為封閉型聚氨酯熱熔膠和濕固化型聚氨酯熱熔膠。封閉型聚氨酯熱熔膠在使用溫度下NCO基團(tuán)被解封出來(lái)與被粘材料發(fā)生反應(yīng)，生成氨基甲酸酯鍵，同時(shí)極性基團(tuán)形成大量氫鍵，形成網(wǎng)絡(luò)體系。而濕固化型聚氨酯熱熔膠是在一定溫度和濕度條件下，NCO基團(tuán)與環(huán)境中的水反應(yīng)生成聚脲結(jié)構(gòu)。固化反應(yīng)式如下[2]：

熱塑性聚氨酯熱熔膠的使用原理是：加熱熔融使原先的氫鍵解離，膠體可以與基材緊密復(fù)合且發(fā)生一定程度的滲透，膠體冷卻又生成大量新的氫鍵，具有很強(qiáng)的粘接能力。它是單組分熱熔膠，分子量較大，使用方便，工藝簡(jiǎn)單，性能穩(wěn)定，初粘力較強(qiáng)，柔韌性可調(diào)，極具市場(chǎng)潛力。

本實(shí)驗(yàn)所合成的目標(biāo)產(chǎn)物是一種熱塑性聚氨酯熱熔膠。熱塑性聚氨酯熱熔膠一般采用聚酯型多元醇，因其粘接強(qiáng)度比聚醚多元醇型聚氨酯強(qiáng)，但聚酯型聚氨酯有的較硬，故也會(huì)考慮加入部分聚醚以提高柔韌性。同時(shí)聚醚的成本較低，故制取軟的熱熔膠時(shí)，在粘接強(qiáng)度符合要求的情況下，盡量提高聚醚的配比。而異氰酸酯的選取，芳香族的異氰酸酯比脂肪族異氰酸酯便宜很多，合成難度還是以脂肪族較易（不易凝膠）。

1 水性聚氨酯熱熔膠的合成

1.1 主要原料

TDI（工業(yè)級(jí)，進(jìn)口分裝）；IPDI（工業(yè)級(jí)，進(jìn)口分裝）；HDI（工業(yè)級(jí)，進(jìn)口分裝）；MDI（工業(yè)級(jí)，進(jìn)口分裝）；聚醚N220（Mn=2000）、聚醚 N210（Mn=1000）（工業(yè)級(jí)，南京金陵石化總公司）；聚酯（自制，PCS-1000（Mn=1000）、PCS-2000（Mn=2000））；PBA（己二酸丁二醇酯）、DMPA（二羥甲基丙酸）（工業(yè)級(jí)，廣州匯采涂料化學(xué)品有限公司）；TMP（三羥甲基丙烷）（化學(xué)純，天津博迪化工有限公司）；辛酸亞錫（T-9）、二月桂酸二丁基錫（T-12）（化學(xué)純，中國(guó)醫(yī)藥集團(tuán)上?；瘜W(xué)試劑公司）；DEG（一縮二乙二醇）（化學(xué)純，上海化工三廠）；Ac（丙酮）（化學(xué)純，上海東懿化學(xué)試劑公司）；TEA（三乙胺）（化學(xué)純，中國(guó)醫(yī)藥集團(tuán)上?；瘜W(xué)試劑公司）。

1.2 水性聚氨酯樹(shù)脂的合成

（1）自制聚酯二元醇

將己二酸和丁二醇、一縮二乙二醇按照計(jì)量準(zhǔn)確加入帶攪拌裝置的三口燒瓶中，90℃左右預(yù)熱一段時(shí)間以脫除原料中的少量水分，再加入催化劑鈦酸正四丁酯，同時(shí)通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，170℃反應(yīng)10 h至出水量達(dá)到理論出水量的85%左右，保溫取樣測(cè)定酸值、羥值和水分等指標(biāo)。再在氮?dú)獗Ｗo(hù)下升至230℃反應(yīng)2 h，最后230℃抽真空4～9 h至各項(xiàng)指標(biāo)達(dá)到降溫要求，最終產(chǎn)品為白色的蠟狀固體。

水份測(cè)定[3]：GB12008.6-1989；酸值測(cè)定：HG/T 2708-1995；羥值測(cè)定：HG/T2709-1995。

（2）原料預(yù)處理

除自制的聚酯多元醇已經(jīng)脫水外，其他大分子多元醇需在 120℃條件下減壓脫水 2～3 h，DMPA、TMP、TEA、AC使用前用4A分子篩浸泡兩星期。

（3）水性聚氨酯的合成工藝

在干燥氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將真空脫水后的大分子多元醇和異氰酸酯按計(jì)量加入三口燒瓶中，混合均勻后，升溫至90℃左右反應(yīng)1 h，再加入適量DMPA，并加入幾滴催化劑（T-9和T-12）85℃下反應(yīng)1 h，最后加入擴(kuò)鏈劑DEG、TMP，以丙酮為溶劑回流，調(diào)節(jié)體系粘度，在60℃下反應(yīng)至NCO含量不再變化，降溫至40℃出料。將預(yù)聚體用TEA中和后加水進(jìn)行高速乳化，得到白色乳液，減壓蒸餾脫去溶劑，即得產(chǎn)品，見(jiàn)圖1。

1.3 膠膜性能測(cè)定

1.3.1 膠膜的制備

將不同配比制得的水性聚氨酯乳液倒入玻璃模板或聚四氟乙烯板中，水平放置，室溫下風(fēng)干成膜，取出膠膜，放入烘箱中于80℃下烘干至恒重，取出自然冷卻，放入干燥器中備用。

圖1 水性聚氨酯的合成工藝

1.3.2 拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率

將膠膜制成啞鈴狀，如圖2所示[4]，用CMT6104-計(jì)算機(jī)控制萬(wàn)能拉力試驗(yàn)機(jī)（深圳市新三思材料檢測(cè)有限公司出品）測(cè)試其拉伸強(qiáng)度及斷裂伸長(zhǎng)率，拉伸速度為200 mm/min，每個(gè)樣品平行測(cè)試五次。

圖2 力學(xué)性能測(cè)試的樣品形狀

1.3.3 硬度

用邵爾A橡塑硬度計(jì)對(duì)膠膜進(jìn)行硬度測(cè)試。膠膜厚度應(yīng)大于6 mm，并按下1 s讀數(shù)，每個(gè)樣品平行測(cè)試五次。

1.3.4 耐介質(zhì)性能

將干燥的膠膜試樣稱(chēng)重后分別置于介質(zhì)中，浸泡24 h后取出，用濾紙吸去表面液體后稱(chēng)重，按照下式計(jì)算吸水率：

式中：m、m'分別為膠膜試樣浸泡后、前的質(zhì)量。

1.3.5 固含量

乳液固含量的測(cè)定：稱(chēng)取質(zhì)量為W1的PU乳液,放入120℃的真空烘箱內(nèi)烘一定時(shí)間后,在干燥器中冷卻,稱(chēng)量質(zhì)量為W2,固含量可用下式計(jì)算：

1.3.6 紅外測(cè)試

采用Nexus-870型FT-IR全反射紅外光譜儀（美國(guó)Nicolet儀器公司），測(cè)試水性聚氨酯膠膜的結(jié)構(gòu)。

1.3.7使用效果的評(píng)定

將制得的水性聚氨酯熱熔膠增稠，均勻刮涂于已經(jīng)處理過(guò)的布料表面，在烘箱里100℃左右烘干，將另一塊皮材覆蓋于已經(jīng)烘干的水性聚氨酯熱熔膠表面，165℃～190℃熱壓數(shù)分鐘，冷卻后，用力撕開(kāi)被粘材料以觀測(cè)粘接效果。

效果評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)：

A-基材被深度破壞；B-基材被破壞程度較深，少部分未被破壞；C-基材被破壞程度較弱，大部分未被破壞；D-基材未被破壞，只是膠水部分被撕開(kāi)。

本實(shí)驗(yàn)的基材：布料與皮料均經(jīng)過(guò)PVC處理，粘接面積5cm×5cm。

2 結(jié)果與討論

2.1 異氰酸酯、大分子多元醇種類(lèi)對(duì)膠膜性能的影響

聚氨酯是由硬段和軟段組成，聚氨酯材料的性能在很大程度上取決于軟硬段的相結(jié)構(gòu)及微相分離程度。硬段包括異氰酸酯和小分子擴(kuò)鏈劑，軟段主要指大分子多元醇。實(shí)驗(yàn)中我們分別改變異氰酸酯和大分子多元醇的種類(lèi)，比較乳液狀態(tài)和膠膜性能的變化。

2.1.1 異氰酸酯

硬段不同，軟段都是聚酯PBA2000，其他反應(yīng)中原料的配比保持相同。

表1 異氰酸酯種類(lèi)對(duì)膠膜性能的影響

異氰酸酯的種類(lèi)對(duì)聚氨酯熱熔膠的性能影響較大。使用結(jié)構(gòu)對(duì)稱(chēng)的異氰酸酯聚合時(shí),聚氨酯鏈段中含有對(duì)稱(chēng)的結(jié)構(gòu),分子鏈段間緊密堆積的程度增加，分子更易形成氫鍵，從而分子間作用力隨結(jié)晶性的增強(qiáng)而增大,聚氨酯的力學(xué)性能有所提高。表1所示為不同結(jié)構(gòu)的異氰酸酯對(duì)聚氨酯熱熔膠性能的影響。

由表1可以發(fā)現(xiàn)，由芳香族異氰酸酯制備的聚氨酯熱熔膠,由于引入具有剛性的苯環(huán),硬段內(nèi)聚能增大,其拉伸強(qiáng)度比由脂肪族異氰酸酯制得的大,這是因?yàn)橛蒚DI或MDI聚合而成的彈性體存在對(duì)稱(chēng)的苯環(huán)結(jié)構(gòu),使鏈段的剛性增加,結(jié)晶性增強(qiáng),鏈段間易形成硬相微區(qū),使彈性體微相分離明顯,物理機(jī)械性能得到提高,但是由于苯環(huán)的存在,所得的聚氨酯產(chǎn)品不耐黃變。脂肪族異氰酸酯IPDI和HDI不含苯環(huán)，故其制品的耐黃變性能較好,但其價(jià)格相對(duì)高出好幾倍，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。從表1也可以發(fā)現(xiàn)，脂肪族異氰酸酯IPDI和HDI體系的性能相對(duì)芳香族體系較差，這是因?yàn)樗鼈兣c軟段形成的氨酯鏈段與軟段的相容性比芳香族的高，導(dǎo)致硬段分散在軟段中，軟硬段微相分離較弱。另HDI結(jié)構(gòu)比IPDI規(guī)整，其中2個(gè)異氰酸酯基間是6個(gè)（偶數(shù)）亞甲基，易緊密堆積，能一定程度上提高產(chǎn)品的性能，其膠膜特點(diǎn)是軟且透明度低。

合成難度從易到難排序依次為 IPDI、HDI、TDI、MDI，反應(yīng)過(guò)程中體系粘度以IPDI最為穩(wěn)定，HDI體系主要是容易結(jié)晶導(dǎo)致反應(yīng)不完全而造成乳液狀態(tài)不穩(wěn)定，乳液自消泡時(shí)間相對(duì)較長(zhǎng)，后兩者容易凝膠，需要控制合適的反應(yīng)溫度和體系粘度。表1中，MDI體系的各項(xiàng)性能指標(biāo)都較強(qiáng)，優(yōu)于TDI體系，這主要是因?yàn)镸DI的結(jié)構(gòu)比TDI規(guī)整，且含有兩個(gè)苯環(huán)結(jié)構(gòu)，它所制得的產(chǎn)品微相分離的程度要比TDI體系的程度高，但其合成工藝比較難控制，乳液穩(wěn)定性有待進(jìn)一步提高，因此綜合考慮還是TDI體系更具性能和成本優(yōu)勢(shì)。

2.1.2 大分子多元醇

硬段都是TDI，只改變軟段種類(lèi)，其他反應(yīng)物的配比保持相同。我們?cè)谠O(shè)計(jì)對(duì)比實(shí)驗(yàn)時(shí)，選取了三種聚酯，分別為 PBA2000、PCS2000、PCS1000，PBA2000 代表分子量為2000的聚己二酸丁二醇酯，PCS為按照1.2（1）的工藝路線合成的聚酯。

表2為大分子多元醇種類(lèi)對(duì)膠膜性能的影響。從表2可以明顯發(fā)現(xiàn)，聚酯的力學(xué)性能要好于聚醚，粘接能力較強(qiáng)，與此同時(shí)，硬度要比聚醚的硬。這是因?yàn)榫埘ズ休^多的極性基團(tuán)酯基，生成的聚氨酯體系中分布著很多有序或無(wú)序的氫鍵，提高了物理機(jī)械性能，極性的酯鍵可以和被粘材料相互作用，粘接效果優(yōu)異。酯基極性和規(guī)整排列在提高力學(xué)性能的同時(shí)使得硬度提高，這是部分結(jié)晶引起的。

改變軟段的分子量，不論是聚酯還是聚醚，都顯現(xiàn)出相同的變化趨勢(shì)，分子量小的拉伸強(qiáng)度和硬度較高，而斷裂伸長(zhǎng)率呈現(xiàn)相反的變化趨勢(shì)。顯然，分子量減小，意味著硬段之間軟段長(zhǎng)度的縮短，硬段成份的比例上升，增加了硬段之間的相互作用，硬段的結(jié)晶性增強(qiáng)，微相分離更明顯，硬段結(jié)晶分布在軟段體系內(nèi)增強(qiáng)了軟段。

表2 大分子多元醇種類(lèi)對(duì)膠膜性能的影響

從表2可以明顯發(fā)現(xiàn)，硬度與軟段緊密相關(guān)，首先是軟段種類(lèi)，其次是軟段的分子量大小。分子量相同的聚酯，力學(xué)性能差別不大，但是硬度有較明顯變化，合成PCS2000原料與PBA2000多了一縮二乙二醇，該物質(zhì)的少量引入部分破壞了軟段的結(jié)晶，提高了分子鏈的柔順性，硬度隨著分子鏈柔順性的提高而降低。

在聚氨酯結(jié)構(gòu)中，軟段的質(zhì)量分?jǐn)?shù)占絕對(duì)優(yōu)勢(shì)，因此軟段結(jié)晶對(duì)聚氨酯性能的影響舉足輕重。水性聚氨酯熱熔膠產(chǎn)品普遍反映手感較硬，提高軟段的柔順性可以明顯降低熱熔膠涂層的硬度。當(dāng)然，通過(guò)在聚酯型聚氨酯體系中引入聚醚也可以改良手感，但是粘接效果很難保證，如PBA2000與N220混合使用，熱熔膠涂層硬度下降的同時(shí)粘接減弱，往往粘不牢，當(dāng)N220比例提高時(shí)，會(huì)出現(xiàn)聚醚型聚氨酯的通病——烘干后表面發(fā)粘，這不是分子量小的原因，而是聚醚本身的性質(zhì)決定，玻璃化溫度低，軟化點(diǎn)低。軟化點(diǎn)的測(cè)試可以參照GB/T 15332-1994。因此在合成軟的聚氨酯熱熔膠時(shí)，可以采取如下三種方法：①聚酯和聚醚混合使用，為防止軟化點(diǎn)過(guò)低的問(wèn)題，可以提高聚酯用量和聚酯的結(jié)晶能力，聚酯的極性基本穩(wěn)定，要提高結(jié)晶能力得從分子結(jié)構(gòu)角度考慮，選擇結(jié)構(gòu)更為規(guī)整的聚酯，如PHA（聚己二酸己二醇酯），本課題組通過(guò)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證了這個(gè)推論；②合成軟的聚酯是一條更為行之有效的辦法，通過(guò)調(diào)整聚酯本身的分子結(jié)構(gòu)，如引入一縮二乙二醇，同時(shí)引入多種二元醇（乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇等等），從而一定程度上破壞鏈結(jié)構(gòu)的規(guī)整性，當(dāng)然用有機(jī)硅改性等手段也可以提高聚酯的柔性；③合成分子量大的聚酯，軟段長(zhǎng)度的增加進(jìn)一步降低了硬段在整個(gè)聚氨酯體系中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

以上三種方法使聚氨酯既保持了原本的粘接效果，又能軟硬可調(diào)，這為制備軟、中、硬系列水性聚氨酯熱熔膠提供了捷徑。

2.2 交聯(lián)劑三羥甲基丙烷的引入對(duì)膠膜性能的影響

線型水性聚氨酯存在機(jī)械性能、耐水性、耐溶劑性及耐熱性差等缺點(diǎn)，為此，向WPU中引入交聯(lián)劑，使聚氨酯分子形成交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，將有助于提高其粘接耐久性、耐水性、耐溶劑性[5]。TMP分子中含3個(gè)—OH，與—NCO反應(yīng)可形成交聯(lián)支化結(jié)構(gòu)，體型結(jié)構(gòu)可以提高聚氨酯的某些性能，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 交聯(lián)劑的引入對(duì)膠膜性能的影響

由表3可見(jiàn),交聯(lián)度的增加可以明顯改善WPU的性能。隨TMP含量的增加,乳液的粒徑逐漸增大，同時(shí)膠膜硬度增加，拉伸強(qiáng)度增加，耐水性提高，斷裂伸長(zhǎng)率降低。主要因素是TMP的比例增加，硬段比例增大，極性基團(tuán)越多，膠膜表現(xiàn)出越高的力學(xué)性能。

小分子交聯(lián)劑的引入雖然改善了某些性能，同時(shí)也帶來(lái)如下問(wèn)題：

（1）合成難度。我們知道隨著交聯(lián)劑用量的增加，勢(shì)必增加合成過(guò)程中體系的粘度。在合成過(guò)程中體系的粘度主要是通過(guò)反應(yīng)溫度和催化劑來(lái)控制，通過(guò)溶劑丙酮來(lái)調(diào)節(jié)。反應(yīng)溫度降低，催化劑用量減少或分批加入都是預(yù)先降低體系粘度的好方法，都使得反應(yīng)體系比較平穩(wěn)，容易控制。在降低體系粘度時(shí)，加入丙酮是最為行之有效的辦法。上述都可以降低合成難度，但它們有負(fù)面影響。反應(yīng)溫度降低，催化劑用量減少或分批加入，加入丙酮都會(huì)降低反應(yīng)速率。為使反應(yīng)完全，我們不得不延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間，這不利于工業(yè)生產(chǎn)，特別是丙酮的大量加入，增加了成本和能耗（包括反應(yīng)過(guò)程和后續(xù)脫溶劑過(guò)程的能耗），這與節(jié)能減排相違背，所以交聯(lián)劑的用量不能過(guò)高。

（2）粘接效果。聚氨酯熱熔膠的粘接原理是加熱熔融氫鍵解離，膠體與基材緊密復(fù)合且發(fā)生一定程度的滲透，膠體冷卻后與原先解離的氫鍵重新締合。它利用的是氫鍵等非化學(xué)鍵作用力的解離與重新締合，如果引入的交聯(lián)劑過(guò)多，體系結(jié)構(gòu)過(guò)于強(qiáng)大，勢(shì)必影響解離效果，從而影響粘接效果。因此合適的交聯(lián)劑用量和交聯(lián)度非常重要。

2.3 n（-NCO）/n（-OH）對(duì)膠膜性能的影響

在WPU預(yù)聚反應(yīng)中，固定大分子多元醇、TMP、DMPA等的用量，改變TDI和PCS2000的比值，從而改變 n（-NCO）/n（-OH），合成的 WPU具有不同的性能，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖3和圖4。

圖3 斷裂伸長(zhǎng)率與氰羥比的關(guān)系

圖4 拉伸強(qiáng)度與氰羥比的關(guān)系

隨著-NCO與聚酯-OH比值的增大，膜的斷裂伸長(zhǎng)率降低，拉伸強(qiáng)度明顯增大。這是因?yàn)殡S著n（-NCO）/n（-OH）的增大，分子鏈中剛性基團(tuán)如氨基甲酸酯增多，而柔性鏈段如脂肪鏈、酯鍵等含量相對(duì)降低，從而使得膜的力學(xué)性能呈現(xiàn)如上規(guī)律。但當(dāng)n（-NCO）/n（-OH）增大到4以后，拉伸強(qiáng)度增加減緩，斷裂伸長(zhǎng)率下降明顯，膠膜表面不平整，甚至起皺。膜的內(nèi)聚能隨氰羥比增大而增加，導(dǎo)致在成膜過(guò)程中易出現(xiàn)收縮不均勻，成膜平整度下降等問(wèn)題。綜合比較，選擇-NCO與聚酯-OH比值為4。

2.4 DMPA用量

表4 DMPA用量對(duì)膠膜性能的影響

表4為DMPA用量對(duì)膠膜性能的影響，由表4可見(jiàn)，DMPA用量越少，引入的親水基團(tuán)越少，乳液固含量越高，乳液外觀越白。過(guò)度降低親水基團(tuán)的引入量，會(huì)造成分散體粒子變大，分散體穩(wěn)定性降低，不利于儲(chǔ)存和運(yùn)輸[5]。同時(shí)我們發(fā)現(xiàn)，DMPA用量的增加對(duì)粘接效果改變不大。水性聚氨酯熱熔膠使用時(shí)需加入增稠劑以防止?jié)B膠等現(xiàn)象。如果聚氨酯乳液過(guò)稀，即固含量過(guò)低，需要加入增稠劑的量勢(shì)必增加很多，不利于產(chǎn)品性能的穩(wěn)定。為了得到穩(wěn)定的易增稠的乳液，DMPA用量在3%～4%為宜。

2.5 FT-IR紅外譜圖表征

圖5 水性聚氨酯熱熔膠ATR全反射紅外譜圖

圖5為由水性聚氨酯熱熔膠所制備的膠膜表面全反射紅外光譜圖，圖中2 270 cm-1附近無(wú)吸收峰，說(shuō)明乳液成膜后已無(wú)游離的NCO存在。3 344 cm-1為氫鍵化了的N-H伸縮振動(dòng)吸收峰，1 731 cm-1的強(qiáng)峰為氨基甲酸酯基中不完全氫鍵化的C=O，符合圖中Jason Mattia的分析（見(jiàn)圖6）[6]，自由的N-H和C=O的伸縮振動(dòng)峰分別在3 440 cm-1和1 740 cm-1處，由于氫鍵化會(huì)分別紅移，特別是C=O紅移與氫鍵的有序化有關(guān)。1 530 cm-1附近為N-H彎曲振動(dòng)和C-N伸縮振動(dòng)吸收峰的合頻，三者的存在說(shuō)明了-NH-COO-鍵的形成。1 731 cm-1處的特征吸收峰為該譜圖中第1強(qiáng)峰，可判定其為聚酯型聚氨酯。苯環(huán)的特征峰 1 601 cm-1、1 534 cm-1、1 449 cm-1的出現(xiàn)說(shuō)明TDI聚酯型聚氨酯熱熔膠已經(jīng)成功合成[7]。

圖6 聚氨酯結(jié)構(gòu)中N-H鍵和C=O鍵的伸縮振動(dòng)峰的紅外分布[6]

3 結(jié)論

（1）主要原料異氰酸酯選擇TDI，大分子選擇不完全結(jié)晶的聚酯，可以得到性?xún)r(jià)比高的水性聚氨酯熱熔膠。

（2）DMPA用量在3%～4%，引入合適的交聯(lián)度，氰羥比為4時(shí)，熱熔膠的綜合性能優(yōu)異。

（3）粘接效果的穩(wěn)定性有待進(jìn)一步測(cè)試，有報(bào)導(dǎo)說(shuō)產(chǎn)品耐候性不好，即產(chǎn)品放置兩到三個(gè)月后會(huì)翹邊，影響使用，邊角與內(nèi)部粘接受力情況不同，這方面的理論還不充分，需進(jìn)一步深入研究。