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    銫沸石與兩種無色透明寶石的差異性比較

    2018-08-17 03:35:12韓立業(yè)曹韞瑜胡軍輝
    超硬材料工程 2018年3期
    關(guān)鍵詞:沸石寶石圖譜

    熊 燕,韓立業(yè),陳 嬋,曹韞瑜,胡軍輝

    (1.廣東省珠寶玉石及貴金屬檢測(cè)中心,廣東 510080;2.青島凡奇家紡有限公司,山東 266001)

    世界上寶石品種很多,為我們點(diǎn)綴了美好的生活。人們喜歡彩色寶石,它們的美麗、稀少和耐久,給我們創(chuàng)造了無限的想象空間。中國傳統(tǒng)的玉石市場(chǎng),生命力旺盛。但是近幾年,越來越多的年輕人更喜歡彩色寶石,因?yàn)槠贩N繁多、顏色絢麗、款式獨(dú)特的寶石飾品,更能體現(xiàn)他們的審美追求和個(gè)性特色。

    本文以實(shí)驗(yàn)室收到的三個(gè)無色透明寶石為研究對(duì)象,測(cè)試它們的寶石學(xué)特征,重點(diǎn)分析其紅外吸收光譜的特征和X熒光光譜特征,并比較它們的差異性,希望能用最快捷有效無損的方法將它們鑒別出來,為無色透明寶石的準(zhǔn)確鑒定提供參考意見。

    1 常規(guī)寶石學(xué)測(cè)試

    選取實(shí)驗(yàn)室收到的三種無色透明的寶石,進(jìn)行常規(guī)的寶石學(xué)測(cè)試,對(duì)它們的寶石學(xué)特征進(jìn)行比較。

    1.1 肉眼觀察

    三種寶石的外觀均為無色,透明,玻璃光澤。三種寶石形狀不同,分別為方形刻面型、橢圓刻面型、菱形刻面型(圖1),但三者都由內(nèi)而外散發(fā)出明亮的反光,前者光澤弱,后兩者光澤相對(duì)較強(qiáng)(圖2)。三者都肉眼觀測(cè)無暇。僅憑肉眼觀察,無法準(zhǔn)確區(qū)分開來。

    圖1 三種無色透明的寶石Fig.1 The three colorless transparent gemstones

    圖2 三種無色透明的寶石的光澤Fig.2 The luster of the three colorless transparent gemstones

    1.2 常規(guī)寶石學(xué)儀器測(cè)試分析

    對(duì)所選樣品進(jìn)行常規(guī)寶石學(xué)測(cè)試,折射率采用直接測(cè)試法,相對(duì)密度采用靜水稱重法,并用寶石顯微鏡放大檢查它們的結(jié)構(gòu)特征,具體測(cè)試結(jié)果見表1。

    三者都無熒光,無明顯吸收光譜。

    通過測(cè)試的數(shù)據(jù)比較得出,基本可以通過測(cè)試折射率、雙折射率、相對(duì)密度,結(jié)合偏光鏡下特征和內(nèi)部包體特征,可以將它們?nèi)邊^(qū)分出來。但在市場(chǎng)上,這三種無色透明寶石比較少見,實(shí)驗(yàn)室鑒定這樣的樣品也比較少,僅通過常規(guī)測(cè)試,無法肯定地給出鑒定結(jié)果。如果這三種寶石被鑲嵌成首飾,可能受樣品狀況影響,也無法測(cè)試折射率或測(cè)不準(zhǔn),無法測(cè)試相對(duì)密度、偏光鏡下特征等,容易造成測(cè)試結(jié)果出現(xiàn)偏差。

    根據(jù)測(cè)試結(jié)果查詢資料,搜集到的資料都說明以下三種寶石品種性質(zhì)比較接近:

    不是每一袋化肥都叫天脊化肥。天脊集團(tuán)在1987年9月18日生產(chǎn)出第一袋硝酸磷肥,使用硝酸分解磷礦生產(chǎn)的硝酸磷肥同時(shí)含有硝態(tài)氮和銨態(tài)氮,以及水溶性磷和枸溶性磷,還富含中微量元素和硝酸稀土,形成了大量元素養(yǎng)分與其他中微量元素的協(xié)同增效作用。這是其它化肥無可替代的。

    銫沸石是沸石族礦物中的一個(gè)亞種礦物,化學(xué)式為Cs(Si2Al)O6·nH2O,Cs2O的含量在23.5%~36.5%。銫沸石與方沸石NaAlSi2O6·H2O呈不完全類質(zhì)同像系列,表現(xiàn)為Cs←→Na+H2O之間的相互取代關(guān)系,所以銫沸石通常含一定量的Na2O;另外含有Rb、Mg等微量元素[1]。銫沸石屬等軸晶系,硬度6.5~7;具玻璃光澤,透明到微透明。相對(duì)密度為2.8~2.94,均質(zhì)體,折射率1.507~1.526[2]。

    硅鈹石化學(xué)成分是Be2SiO4,可含 Mg、Ca、Al、Na等元素,屬三方晶系,硬度7~8,具玻璃光澤,相對(duì)密度為2.90~3.00,一軸晶,正光性,折射率1.654~1.670(+0.026,-0.004),雙折射率0.016[3]。

    賽黃晶化學(xué)成分是CaB2(SiO4)2,屬斜方晶系,硬度7,具玻璃光澤至油脂光澤,相對(duì)密度為2.97~3.03,二軸晶,正或負(fù)光性,折射率1.630~1.636(±0.003),雙折射率0.006[3]。

    根據(jù)以上數(shù)據(jù)及查詢資料,初步判斷方形刻面型寶石是銫沸石、橢圓刻面型寶石是硅鈹石、菱形刻面型寶石是賽黃晶。為了保證結(jié)果的準(zhǔn)確性,還需要更確定的鑒定依據(jù)才能對(duì)這三個(gè)無色透明寶石準(zhǔn)確定名。因此,我們需要對(duì)這三種無色透明寶石進(jìn)行紅外光譜和X熒光光譜測(cè)試。為了方便快速地得到這三種無色透明寶石的紅外光譜鑒定特征,筆者重點(diǎn)分析樣品在指紋區(qū)400~2000cm-1的紅外圖譜比較。

    2 紅外光譜特征

    對(duì)這三種無色透明寶石進(jìn)行紅外光譜測(cè)試,對(duì)它們的差異性進(jìn)行比較。

    2.1 測(cè)試條件

    紅外光譜測(cè)試采用廣東省珠寶玉石及貴金屬檢測(cè)中心總部實(shí)驗(yàn)室Thermo公司生產(chǎn)的NICOLET iS10型號(hào)的紅外光譜儀,在實(shí)驗(yàn)過程中利用鏡反射附件,采用反射法對(duì)上述樣品的紅外吸收光譜進(jìn)行測(cè)試。測(cè)試時(shí),無需特殊制樣,直接將待測(cè)樣品放置在鏡反射附件上進(jìn)行測(cè)試[4]。

    首先,可在“測(cè)量”工作欄中選擇“檢查信號(hào)”即可觀察樣品的圖譜,該過程僅需一秒鐘。對(duì)于熟練使用紅外光譜儀并善于分析紅外圖譜的檢測(cè)師,即可通過“檢查信號(hào)”窗口的紅外圖譜對(duì)寶石品種進(jìn)行判斷。其次通過觀察樣品的圖譜,可對(duì)樣品進(jìn)行詳細(xì)測(cè)試并保存所得到的紅外圖譜,然后進(jìn)行結(jié)果分析,根據(jù)測(cè)試掃描次數(shù)不同,每件樣品的測(cè)試完成時(shí)間大約為4~32秒不等,因此,紅外光譜測(cè)試是比較快速有效的。本次實(shí)驗(yàn)測(cè)試條件:分辨率為4cm-1,測(cè)試范圍為400~4000cm-1,掃描次數(shù)為32次。室內(nèi)溫度24℃,濕度55%。

    2.2 結(jié)果分析

    根據(jù)前人對(duì)銫沸石的指紋區(qū)紅外吸收光譜的歸屬,銫沸石是含Cs的鋁硅酸鹽類礦物,其低頻區(qū)表示整個(gè)分子結(jié)構(gòu)特征,Si-O-Si的伸縮振動(dòng)位置為1110~1020cm-1[1],方形刻面型寶石是銫沸石,它的紅 外 吸 收 譜 帶 出 現(xiàn) 在 1059cm-1、759cm-1、716cm-1、691cm-1、618cm-1、447cm-1處(圖3)。

    根據(jù)前人對(duì)硅鈹石的指紋區(qū)紅外吸收光譜進(jìn)行的歸屬[5],橢圓刻面型寶石是硅鈹石,它的紅外吸收譜 帶 出 現(xiàn) 在 1050cm-1、1014cm-1、954cm-1、912cm-1、903cm-1、836cm-1、786cm-1、744cm-1、723cm-1、694cm-1、642cm-1、595cm-1、425cm-1處(圖4)。

    圖5 賽黃晶的紅外吸收光譜圖Fig.5 IR absorption spectra of Danburite

    通過以上測(cè)試我們發(fā)現(xiàn),不同的寶石品種,其對(duì)應(yīng)的指紋區(qū)的峰形和峰值不同。對(duì)于熟練使用紅外光譜儀并善于分析紅外圖譜的檢測(cè)師,即可通過“檢查信號(hào)”窗口的紅外圖譜,根據(jù)圖譜的峰形和峰值快速判斷寶石的品種。而且,通過紅外光譜儀反射法,對(duì)樣品進(jìn)行詳細(xì)測(cè)試并保存所得到的紅外圖譜,然后進(jìn)行結(jié)果分析,根據(jù)各種寶石指紋區(qū)特征的紅外光譜圖,就能準(zhǔn)確快速地將它們鑒別出來。

    3 X熒光光譜測(cè)試

    通過常規(guī)手段和紅外光譜分析,得出結(jié)論:方形刻面型寶石是銫沸石、橢圓刻面型寶石是硅鈹石、菱形刻面型寶石是賽黃晶。為了結(jié)果的準(zhǔn)確性,我們進(jìn)一步對(duì)這三種無色透明寶石進(jìn)行X熒光光譜測(cè)試,對(duì)它們的差異性進(jìn)行比較。

    3.1 測(cè)試條件

    X熒光光譜測(cè)試采用廣東省珠寶玉石及貴金屬檢測(cè)中心總部實(shí)驗(yàn)室Thermo公司生產(chǎn)的ARL QUANT’X型號(hào)的X熒光光譜儀,在實(shí)驗(yàn)過程中利用不同的電壓和濾片,對(duì)上述樣品的X熒光光譜進(jìn)行測(cè)試。測(cè)試時(shí),無需特殊制樣,直接將待測(cè)樣品放置在樣品倉內(nèi)進(jìn)行測(cè)試。對(duì)樣品進(jìn)行詳細(xì)測(cè)試并保存所得到的圖譜,然后進(jìn)行結(jié)果分析。

    圖6 銫沸石的X熒光光譜圖Fig.6 The X fluorescence spectra of Pollucite

    對(duì)方形刻面型寶石進(jìn)行測(cè)試,結(jié)果顯示方形刻面型寶石的主要組成元素是Cs,還有Na、Si、Al等,同時(shí)還測(cè)出微量元素Rb。該測(cè)試結(jié)果與谷文婷對(duì)銫沸石的鑒定特征的研究結(jié)果基本一致[1]。楊岳清等人在1995年對(duì)福建南平花崗巖中的小粒狀銫沸石的研究結(jié)果顯示,礦物主要成分組成為Cs2O,Al2O3,SiO2,Na2O,Rb2O等,與我們的結(jié)果也基本是吻合的[7]。因此,X熒光光譜測(cè)試結(jié)果驗(yàn)證了方形刻面型寶石是銫沸石。

    對(duì)橢圓刻面型寶石進(jìn)行測(cè)試,測(cè)試結(jié)果僅能顯示該樣品的主要組成元素是Si,還有少量Ag、Mo、Mg等。因儀器測(cè)試條件的限制,用X熒光光譜儀測(cè)不出Be元素。因此,X熒光光譜測(cè)試結(jié)果驗(yàn)證了橢圓刻面型寶石硅含量很高。

    圖7 硅鈹石的X熒光光譜圖Fig.7 The X fluorescence spectra of Phenakite

    圖8 賽黃晶的X熒光光譜圖Fig.8 The X fluorescence spectra of Danburite

    圖9 賽黃晶的X熒光光譜圖Fig.9 The X fluorescence spectra of Danburite

    對(duì)菱形刻面型寶石進(jìn)行測(cè)試,在不同的電壓和濾鏡下,測(cè)試結(jié)果僅能顯示該樣品的主要組成元素是Ca、Si,還有少量Ag、Mo、Mg等。同時(shí)還測(cè)出微量元素Ce。因儀器測(cè)試條件的限制,用X熒光光譜儀測(cè)不出B元素。因此,X熒光光譜測(cè)試結(jié)果驗(yàn)證了菱形刻面型寶石Ca、Si含量很高。

    X熒光光譜測(cè)試因樣品本身所含化學(xué)元素測(cè)試條件的限制,不能測(cè)出寶石所有的化學(xué)元素,但是能夠大概測(cè)出其主要組成元素,對(duì)常規(guī)的寶石學(xué)測(cè)試和紅外光譜測(cè)試有較好的輔助驗(yàn)證測(cè)試效果。

    4 結(jié)果與討論

    (1)實(shí)驗(yàn)室收到的這三個(gè)無色透明的寶石分別是銫沸石、硅鈹石和賽黃晶。它們?nèi)咴谕庥^上難以區(qū)分。通過常規(guī)的寶石學(xué)測(cè)試方法,能夠大致將他們區(qū)分開。

    (2)通過紅外光譜儀和X射線熒光光譜儀測(cè)試,分析它們的譜圖特征,能夠準(zhǔn)確將它們鑒定出來。實(shí)驗(yàn)室在鑒定相似寶石時(shí),需要常規(guī)測(cè)試和大型儀器測(cè)試相結(jié)合,才能準(zhǔn)確有效區(qū)分寶石品種。

    (3)市場(chǎng)上的寶石品種逐漸增多,每個(gè)產(chǎn)地都能找到特殊的寶石品種,實(shí)驗(yàn)室在收到不常見的寶石時(shí),一定要多分析測(cè)試數(shù)據(jù),以便得到準(zhǔn)確結(jié)論。

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