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    膨潤(rùn)土對(duì)溶液中陰離子態(tài)Cr(VI)的吸附特性及機(jī)理研究

    2018-08-14 11:45:58王亞萍由曉芳王志明呂憲俊曹曉強(qiáng)
    中國(guó)礦業(yè) 2018年8期
    關(guān)鍵詞:膨潤(rùn)土動(dòng)力學(xué)離子

    王 倩,王亞萍,由曉芳,王志明,李 琳,邱 俊,呂憲俊,曹曉強(qiáng)

    (1.山東科技大學(xué)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院,山東 青島 266590;2.山東大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,山東 濟(jì)南 251000;3.南開(kāi)大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,天津 300350)

    鉻(Cr)是工業(yè)生產(chǎn)中常用的金屬之一,生產(chǎn)中的廣泛應(yīng)用導(dǎo)致了Cr向環(huán)境的大量排放。鉻在溶液中通常以三價(jià)鉻Cr(III)或者六價(jià)鉻Cr(VI)的形態(tài)存在。相比而言,Cr(VI)具有比Cr(III)具高的毒性[1]。各國(guó)對(duì)Cr(VI)的排放均有嚴(yán)格限制,并且采用了包括吸附[2]、化學(xué)沉淀[3]、離子交換[4]、膜過(guò)濾[5]、生物法[6]等多種技術(shù)對(duì)Cr(VI)進(jìn)行凈化處理。

    在各種Cr(VI)凈化技術(shù)當(dāng)中,利用天然黏土(如膨潤(rùn)土)材料為吸附劑的吸附凈化法近年來(lái)得到了廣泛的關(guān)注。膨潤(rùn)土是以蒙脫石為主要成分的天然黏土,由于膨潤(rùn)土的比表面積相對(duì)較高,具有離子交換性、分散懸浮性以及較高的化學(xué)穩(wěn)定性,并且比其他傳統(tǒng)吸附劑價(jià)格低廉且來(lái)源廣泛,因此采用膨潤(rùn)土凈化重金屬成為近年來(lái)研究的熱點(diǎn)[7-9]。

    利用膨潤(rùn)土或蒙脫石吸附Cr(VI)也常有報(bào)導(dǎo),Wang等[10]的研究表明,十二胺和AlCl3·6H2O復(fù)合改性蒙脫石對(duì)溶液中Cr(VI)的最大吸附容量可達(dá)7.5 mg/g,是未改性蒙脫石吸附容量的4.5倍左右。Chen等[11]利用殼聚糖改性蒙脫石制備磁性復(fù)合吸附劑然后對(duì)溶液中的Cr(VI)進(jìn)行吸附,結(jié)果表明,吸附劑對(duì)溶液中Cr(VI)的最大吸附容量可達(dá)58.82 mg/g,并且該吸附劑可以通過(guò)磁力進(jìn)行固液分離,具有較高的應(yīng)用潛力。但是,由于Cr(VI)在溶液中以陰離子形態(tài)存在,因此膨潤(rùn)土吸附Cr(VI)所需的溶液條件不同于對(duì)其他重金屬的吸附。例如,Wang等[10]的研究表明,溶液pH值4~6時(shí)改性蒙脫石對(duì)Cr(VI)的去除效率最高,Chen等[11]的研究則表明,最大Cr(VI)吸附效率出現(xiàn)在pH值2左右。Akafia等[12]的研究表明,膨潤(rùn)土對(duì)溶液中Ni2+、Pb2+、Cu2+的最大吸附效率均出現(xiàn)在pH>7條件下。Zhang等[13]的研究表明,膨潤(rùn)土在pH值為7時(shí)對(duì)Zn2+的吸附效率最高。以往研究認(rèn)為,膨潤(rùn)土對(duì)液相重金屬的吸附主要包括離子交換[14]、表面配合[15]、靜電引力[16]、水解沉淀[17]等機(jī)制,但是以Cr(VI)為代表的6價(jià)金屬在膨潤(rùn)土中的吸附則是一個(gè)很復(fù)雜的配合過(guò)程[18],因此膨潤(rùn)土對(duì)Cr(VI)的吸附機(jī)理仍需要進(jìn)一步研究。根據(jù)上述分析,本研究采用離心提純的膨潤(rùn)土對(duì)Cr(VI)開(kāi)展吸附研究,通過(guò)研究確認(rèn)膨潤(rùn)土對(duì)Cr(VI)的吸附特性和機(jī)理,從而豐富膨潤(rùn)土凈化重金屬的相關(guān)理論,為該技術(shù)的進(jìn)一步推廣創(chuàng)造條件。

    1 實(shí) 驗(yàn)

    1.1 原材料和實(shí)驗(yàn)儀器

    實(shí)驗(yàn)所用膨潤(rùn)土來(lái)自山東萊陽(yáng)市,樣品首先進(jìn)行篩分、混勻、縮分處理,然后將初步處理的樣品配成濃度20%的礦漿,浸泡24 h,使用0.9 mm標(biāo)準(zhǔn)篩脫除粗粒后利用專(zhuān)用離心機(jī)進(jìn)行提純。離心機(jī)運(yùn)行條件為:給料濃度15.3%,給料速度1.26 m3/h,轉(zhuǎn)速3 000 r/min。收集離心機(jī)溢流,在烘箱中105 ℃下烘干,烘干后的樣品研磨后過(guò)200目標(biāo)準(zhǔn)篩,所得篩下產(chǎn)物即為最終樣品,提純樣品的成分見(jiàn)表1。制備好的樣品在烘箱中105 ℃下烘干后密封保存并置于干燥器中待用,實(shí)驗(yàn)前仍將樣品于105 ℃下烘干至恒重后進(jìn)行測(cè)試。

    表1 提純膨潤(rùn)土樣品的主要組分

    實(shí)驗(yàn)主要設(shè)備:LW300型臥式螺旋卸料沉降離心機(jī)(濟(jì)南化工機(jī)械總廠(chǎng));TG16-W臺(tái)式高速離心機(jī)(湖南湘儀實(shí)驗(yàn)室儀器開(kāi)發(fā)有限公司);SHA-B型水浴恒溫振蕩器(江蘇金壇國(guó)勝實(shí)驗(yàn)儀器廠(chǎng));PHS-3E型pH計(jì)(上海儀電科學(xué)儀器股份有限公司);Zetasizer Nano ZS ζ電位儀(英國(guó)馬爾文儀器有限公司);AA-6300C (日本Shimadzu公司);D/max-B型X射線(xiàn)衍射儀(日本理學(xué)電機(jī)株式會(huì)社);Nicolet 380傅里葉變換紅外光譜 (賽默飛世爾科技公司)。

    1.2 實(shí)驗(yàn)過(guò)程

    采用K2Cr2O7配制一定濃度的含Cr(VI)溶液,利用HNO3或Na(OH)調(diào)節(jié)溶液pH值,采用NaNO3作為溶液背景電解質(zhì)從而研究溶液離子強(qiáng)度對(duì)吸附過(guò)程的影響。吸附實(shí)驗(yàn)程序?yàn)椋菏紫葘⒛繕?biāo)溶液加入到錐形瓶中,然后加入一定質(zhì)量的膨潤(rùn)土,并將錐形瓶放置于恒溫水浴振蕩器內(nèi)進(jìn)行振蕩從而實(shí)現(xiàn)膨潤(rùn)土對(duì)Cr(VI)的吸附;吸附結(jié)束后采用高速離心法進(jìn)行固液分離,然后采用原子吸收光譜對(duì)上清液中的Cr(VI)濃度進(jìn)行測(cè)定并得出吸附效率;分別采用X射線(xiàn)衍射儀、ζ電位儀、傅里葉變換紅外光譜對(duì)樣品進(jìn)行分析,從而判定吸附機(jī)制。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 膨潤(rùn)土樣品分析

    首先采用X射線(xiàn)衍射儀對(duì)提純膨潤(rùn)土樣品進(jìn)行了分析測(cè)定,結(jié)果見(jiàn)圖1。

    由圖1可以看出,樣品的001峰明顯高于其他成分的特征峰,說(shuō)明樣品中的主要成分為蒙脫石[19]。除此之外,樣品中還含有石英和長(zhǎng)石。陽(yáng)離子交換容量及吸藍(lán)量測(cè)定的結(jié)果表明樣品中蒙脫石含量在93%以上,通過(guò)對(duì)研究結(jié)果進(jìn)行分析后認(rèn)為樣品純度較高。

    2.2 溶液pH值對(duì)膨潤(rùn)土吸附Cr(VI)的影響

    由于不同溶液pH值下重金屬離子會(huì)呈現(xiàn)不同的形態(tài),膨潤(rùn)土表面官能團(tuán)會(huì)隨著pH值的變化而出現(xiàn)質(zhì)子化/去質(zhì)子化反應(yīng)進(jìn)而導(dǎo)致其表面吸附位以及表面電位發(fā)生變化,這將會(huì)導(dǎo)致吸附行為及機(jī)理出現(xiàn)變化[20-21]。因此首先對(duì)不同pH值下Cr(VI)在膨潤(rùn)土中的吸附行為進(jìn)行了研究,實(shí)驗(yàn)中Cr(VI)初始濃度(c0)、膨潤(rùn)土用量(m)、溶液體積(V)和離子強(qiáng)度(I)分別為2.0 mg/L、0.5 g、40 mL和0.1 mol/L,吸附溫度為308 K,結(jié)果見(jiàn)圖2。

    圖1 樣品XRD圖譜

    圖2 不同初始溶液pH值下膨潤(rùn)土對(duì)Cr(VI)的吸附效率

    通過(guò)圖2可看出,pH值為1.47,膨潤(rùn)土對(duì)Cr(VI) 的吸附效率為85.3%;隨著pH值提高,吸附效率迅速下降,pH值為5.72,吸附效率下降為8.9%,之后變化不再明顯。實(shí)驗(yàn)測(cè)定了膨潤(rùn)土的ζ電位并利用Visual MINTEQ軟件對(duì)不同pH值下溶液中Cr(VI)的形態(tài)進(jìn)行了計(jì)算,結(jié)果見(jiàn)圖3和圖4。

    圖3 不同溶液pH值下膨潤(rùn)土表面的ζ電位

    圖4 不同pH值下Cr(VI)在溶液中的存在形態(tài)

    在膨潤(rùn)土表面存在著大量的Si—OH和Al—OH表面官能團(tuán)(以下用S—OH代表),隨著溶液pH值由低到高,膨潤(rùn)土表面會(huì)依次發(fā)生質(zhì)子化及去質(zhì)子化反應(yīng)[14],見(jiàn)式(1)和式(2)。隨著溶液pH值由低到高,膨潤(rùn)土與溶液中不同形態(tài)的Cr(VI)離子發(fā)生如式(3)~(6)所示的配合反應(yīng)。

    (1)

    S—OH=S—O+H+

    (2)

    (3)

    (4)

    (5)

    (6)

    2.3 膨潤(rùn)土對(duì)Cr(VI)的吸附動(dòng)力學(xué)

    根據(jù)上文實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知,酸性條件有利于膨潤(rùn)土對(duì)Cr(VI)的吸附,因此后續(xù)實(shí)驗(yàn)中溶液pH值設(shè)定為1.5。選擇pH值為1.5,其他實(shí)驗(yàn)條件同上文,實(shí)驗(yàn)研究了293 K、308 K、323 K下提純膨潤(rùn)土吸附Cr(VI)的動(dòng)力學(xué),實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖5。

    由圖5可知,吸附初期(180 min之前),膨潤(rùn)土對(duì)Cr(VI)的吸附量上升較快,當(dāng)吸附時(shí)間達(dá)到400 min以后吸附量緩慢增加并趨于穩(wěn)定。隨著溫度的升高,膨潤(rùn)土對(duì)Cr(VI)的吸附效率隨之升高。

    分別采用準(zhǔn)1級(jí)動(dòng)力學(xué),準(zhǔn)2級(jí)動(dòng)力學(xué)和顆粒內(nèi)擴(kuò)散模型對(duì)吸附過(guò)程進(jìn)行擬合。準(zhǔn)1級(jí)動(dòng)力學(xué)模型見(jiàn)式(7)[23],準(zhǔn)2級(jí)動(dòng)力學(xué)模型見(jiàn)式(8)[24],顆粒內(nèi)擴(kuò)散模型見(jiàn)式(9)[25]。

    (7)

    (8)

    qt=ki×t1/2+C

    (9)

    式中:qe和qt分別為吸附平衡時(shí)和t(min)時(shí)刻膨潤(rùn)土對(duì)Cr(VI)的單位吸附量,mg/g;k1為模型速率常數(shù),min-1;k2為準(zhǔn)2級(jí)速率常數(shù),mg/(g·min);ki為顆粒內(nèi)擴(kuò)散速率常數(shù),mg/(g·min1/2);C為常數(shù)。

    利用式(7)~(9)對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合,結(jié)果見(jiàn)表2。

    圖5 不同溫度下膨潤(rùn)土對(duì)Cr(VI)的吸附動(dòng)力學(xué)

    表2 膨潤(rùn)土吸附Cr(VI)的動(dòng)力學(xué)參數(shù)

    T/K準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)粒子內(nèi)擴(kuò)散k1R2k2R2kiCR22930.0009820.9410.1400.9950.002520.02510.9173080.002260.9830.1690.9950.003560.06110.9843230.006490.9960.1970.9990.005150.07420.956

    由表2可知,Cr(VI)在膨潤(rùn)土中的吸附符合準(zhǔn)2級(jí)動(dòng)力學(xué)模型。對(duì)于吸附傳質(zhì)過(guò)程,速率最慢的步驟被稱(chēng)作吸附速率控制步驟[26]。膨潤(rùn)土吸附重金屬離子過(guò)程包括液膜擴(kuò)散、顆粒內(nèi)擴(kuò)散和吸附反應(yīng)三步,其中由于第三步反應(yīng)速率非常快,因此速率控制步驟往往是前二步中的一步或者兩步。為了確認(rèn)吸附過(guò)程中的速率控制步驟,首先利用顆粒內(nèi)擴(kuò)散模型對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合,結(jié)果見(jiàn)圖6。

    圖6 膨潤(rùn)土吸附Cr(VI)過(guò)程的顆粒內(nèi)擴(kuò)散動(dòng)力學(xué)

    如果圖6中的曲線(xiàn)呈線(xiàn)性且截距為0,則說(shuō)明吸附符合理想化顆粒內(nèi)擴(kuò)散模型,即吸附主要受顆粒內(nèi)擴(kuò)散過(guò)程控制[27]。但由圖6可知,實(shí)驗(yàn)結(jié)果不符合這一條件,說(shuō)明膜擴(kuò)散也會(huì)影響吸附速率。因此利用液膜擴(kuò)散模型對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合,模型表達(dá)式見(jiàn)式(10)[25]。

    ln(1-F)=-kfd×t

    (10)

    式中:F=qt/qe;kfd為模型速率常數(shù),min-1。

    擬合結(jié)果見(jiàn)圖7。

    如果圖7中擬合所得曲線(xiàn)為直線(xiàn)并且截距為0,則膜擴(kuò)散過(guò)程是吸附速率控制步驟[28]。在圖7中,3條曲線(xiàn)截距接近于0,說(shuō)明膨潤(rùn)土吸附Cr(VI)過(guò)程中膜擴(kuò)散是主要控制步驟。分析原因認(rèn)為由于膨潤(rùn)土表面帶負(fù)電,同時(shí)Cr(VI)在溶液中以負(fù)離子形態(tài)存在,在離子與膨潤(rùn)土接觸過(guò)程中需要克服表面靜電斥力,從而使得傳質(zhì)阻力主要出現(xiàn)在膨潤(rùn)土顆粒表面,從表觀(guān)上看傳質(zhì)速率控制步驟由表面液膜擴(kuò)散過(guò)程主導(dǎo)。隨著溫度的升高,擬合曲線(xiàn)的截距變大,說(shuō)明膜擴(kuò)散過(guò)程對(duì)吸附傳質(zhì)速率的影響變小,這是由于升高溫度有利于提高Cr(VI)離子的擴(kuò)散速度[29],因此使其更容易穿過(guò)表面液膜擴(kuò)散至膨潤(rùn)土表面。

    圖7 膨潤(rùn)土吸附Cr(VI)過(guò)程的液膜擴(kuò)散動(dòng)力學(xué)

    2.4 等溫吸附研究

    實(shí)驗(yàn)分別采用Langmuir[26]、Freundlich[27]和Dubinin-Radushkevich(D-R)[30]模型對(duì)等溫吸附過(guò)程進(jìn)行研究。Langmuir模型表達(dá)式見(jiàn)式(11);Freundlich模型表達(dá)式見(jiàn)式(12);D-R模型表達(dá)式見(jiàn)式(13)。

    (11)

    qe=KF×ce1/n

    (12)

    qe=qmexp(-βε2)

    (13)

    由式(11)~(13)擬合得到的相關(guān)模型參數(shù)見(jiàn)表3。

    表3 膨潤(rùn)土對(duì)Cr(VI)的等溫吸附模型參數(shù)

    通過(guò)表3數(shù)據(jù)可知,F(xiàn)reundlich等溫模型的擬合精度更高。一般認(rèn)為,1/n<1時(shí)為優(yōu)惠吸附(favorable adsorption);1/n=1為線(xiàn)性吸附;1/n>1時(shí)為非優(yōu)惠吸附(unfavorable adsorption);1/n>2時(shí)則難以吸附[23]。在本研究中,吸附溫度293 K時(shí)1/n=0.981,308 K和323 K條件下1/n均高于1,表明膨潤(rùn)土對(duì)Cr(VI)的吸附并非單分子層吸附且吸附能力較低。另外,隨著溫度上升,吸附量總體呈上升趨勢(shì),說(shuō)明提高溫度有利于膨潤(rùn)土對(duì)Cr(VI)的吸附,分析其中的原因主要包括以下幾方面:①提高溫度能夠增加溶液中Cr(VI)離子的擴(kuò)散速度以及離子的反應(yīng)活性,從而提高吸附傳質(zhì)速率[31];②高溫條件下膨潤(rùn)土表面的—OH官能團(tuán)更容易發(fā)生O—H鍵斷裂從而提供更多的配合點(diǎn)位[32]。

    2.5 吸附熱力學(xué)研究

    采用范特-霍夫方程對(duì)吸附熱力學(xué)進(jìn)行了研究,熱力學(xué)方程見(jiàn)式(14)~(16)[33]。

    (14)

    ΔG=ΔH-T×ΔS

    (15)

    (16)

    式中:Kd為吸附分配系數(shù);ΔS為吸附熵變,J/(mol·K);ΔH為吸附焓變,kJ/mol;ΔG為吸附自由能變,kJ/mol;其他參數(shù)意義同前。

    利用實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)1/T-lnKd數(shù)據(jù)進(jìn)行線(xiàn)性擬合,然后根據(jù)擬合直線(xiàn)的斜率和截距計(jì)算得到ΔH和ΔS,由式(15)可以計(jì)算ΔG,結(jié)果見(jiàn)表4。

    表4 膨潤(rùn)土吸附Cr(VI)的熱力學(xué)參數(shù)

    由上文結(jié)果可知:膨潤(rùn)土對(duì)Cr(VI)的吸附并不需要外加能量,因此吸附是自發(fā)的;隨著溫度提高,吸附效率也相應(yīng)提高,因此吸附過(guò)程是吸熱的。熱力學(xué)的計(jì)算結(jié)果與實(shí)驗(yàn)結(jié)果一致,在表4中,ΔG<0,說(shuō)明吸附過(guò)程是自發(fā)的;ΔH>0,說(shuō)明吸附為吸熱反應(yīng)過(guò)程,因此提高溫度有利于吸附的進(jìn)行;ΔS>0,說(shuō)明吸附是增熵過(guò)程,吸附速率大于解吸速率[34]。通常認(rèn)為,ΔH>40 kJ/mol時(shí)吸附過(guò)程是以化學(xué)吸附為主;ΔH<40 kJ/mol時(shí)吸附過(guò)程是以物理吸附為主[35]。由表4可知,c0=1.95 mg/L,ΔH>40 kJ/mol,隨著濃度上升,ΔH呈下降趨勢(shì),說(shuō)明低濃度時(shí)以化學(xué)吸附為主,而濃度提高后物理吸附機(jī)制逐漸顯現(xiàn)。根據(jù)上文分析可知,膨潤(rùn)土表面含有大量的Si—OH和Al—OH表面官能團(tuán),當(dāng)溶液濃度較低時(shí),大部分Cr(VI)在膨潤(rùn)土表面發(fā)生配合從而完成吸附過(guò)程,因此ΔH反映出的主要吸附機(jī)制為化學(xué)吸附。當(dāng)溶液濃度不斷提高,膨潤(rùn)土表面無(wú)法提供足夠的配合點(diǎn)位,因此部分Cr(VI)離子會(huì)在膨潤(rùn)土表面發(fā)生物理吸附,溶液濃度越高,膨潤(rùn)土的單位吸附量越大,通過(guò)物理吸附作用被去除的Cr(VI)占總?cè)コ康谋壤驮酱?,因而吸附過(guò)程表現(xiàn)為物理吸附為主。

    2.6 機(jī)理分析

    為了進(jìn)一步明確Cr(VI)在膨潤(rùn)土中如何被吸附,實(shí)驗(yàn)采用紅外光譜對(duì)吸附前后的膨潤(rùn)土進(jìn)行了分析。

    由圖8可以看出,相比原始膨潤(rùn)土,吸附Cr(VI)后的膨潤(rùn)土在1 639 cm-1附近的層間水分子彎曲振動(dòng)峰藍(lán)移至1 650 cm-1附近,843 cm-1附近的Mg—Mg—OH彎曲振動(dòng)峰藍(lán)移至848 cm-1附近,1 029 cm-1附近的Si—O—Si伸縮振動(dòng)峰藍(lán)移至1 032 cm-1附近,以上現(xiàn)象是由于Cr(VI)與膨潤(rùn)土表面發(fā)生配位后H—CrO4鍵的鍵力常數(shù)升高,其吸收峰向高頻方向移動(dòng)所致[36]。

    圖8 膨潤(rùn)土吸附Cr(VI)前后的紅外光譜圖

    ?

    2Cr3++7H2OE0=+1.33 V

    (17)

    Cr3++4H2OE0= +1.48 V

    (18)

    Cr3++4H2OE0= +1.35 V

    (19)

    根據(jù)表1可知,膨潤(rùn)土中含有少量的Fe2O3、FeO,使得溶液中存在Fe3+和Fe2+,因此推斷Fe2+在低pH值條件下能夠作為電子供體,從而使Cr(VI)離子發(fā)生還原反應(yīng)(式(17)~(19))。通過(guò)還原反應(yīng),溶液中出現(xiàn)了Cr3+,從而膨潤(rùn)土可以通過(guò)離子交換作用將其去除。另外,吸附Cr(VI)后的膨潤(rùn)土在3 439 cm-1附近的層間水分子羥基伸縮振動(dòng)峰和1 650 cm-1附近的層間水分子的彎曲振動(dòng)峰的強(qiáng)度均未減弱,這表明膨潤(rùn)土層間的含水量并未減少,因此說(shuō)明并沒(méi)有大量新的離子進(jìn)入膨潤(rùn)土層間[38]。分析認(rèn)為這主要是由于酸性條件下H+抑制了Cr3+與膨潤(rùn)土之間的離子交換。

    為了進(jìn)一步判定吸附過(guò)程中是否有顯著的離子交換機(jī)制,實(shí)驗(yàn)測(cè)定了不同離子強(qiáng)度下吸附效率隨時(shí)間的變化情況,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖9。

    圖9 溶液離子強(qiáng)度對(duì)膨潤(rùn)土吸附Cr(VI)的影響

    研究表明,離子交換和外界表面配合易受溶液離子強(qiáng)度的影響,而離子強(qiáng)度對(duì)內(nèi)界表面配合作用的影響則不明顯[39]。由圖9可以看出,離子強(qiáng)度對(duì)Cr(VI)吸附過(guò)程的影響并不明顯,其中離子強(qiáng)度在1.0 mol/L以下時(shí),吸附曲線(xiàn)基本沒(méi)有區(qū)別。因此說(shuō)明離子交換并不是主要的作用機(jī)制。

    3 結(jié) 論

    1) 溶液pH<1.5,膨潤(rùn)土對(duì)Cr(VI)的吸附效率較高;溶液pH值增加,陰離子態(tài)Cr(VI)與膨潤(rùn)土顆粒發(fā)生靜電相斥,導(dǎo)致吸附效率降低。

    2) 膨潤(rùn)土對(duì)Cr(VI)的吸附符合準(zhǔn)2級(jí)動(dòng)力學(xué)模型,吸附傳質(zhì)速率主要受膜擴(kuò)散過(guò)程影響。

    3) 膨潤(rùn)土對(duì)Cr(VI) 的吸附符合Freundlich等溫模型,熱力學(xué)分析及實(shí)驗(yàn)結(jié)果均表明吸附過(guò)程是一個(gè)自發(fā)的吸熱反應(yīng)。

    4) 低pH值條件下少量Cr(VI)會(huì)發(fā)生還原反應(yīng)從而生成Cr3+,導(dǎo)致部分Cr(VI)以Cr3+的形式被去除。

    5) 在Cr(VI)初始濃度較低時(shí),內(nèi)界表面配合是主要的去除機(jī)制,Cr(VI)初始濃度較高時(shí),同時(shí)存在物理吸附作用以及內(nèi)界表面配合作用。

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