解析高考有機化學成環(huán)新熱點

黑龍江 盧國鋒

高考能力立意轉向素養(yǎng)立意已初見端倪，有機化學內容在考查方式上的變革，體現了課程改革和高考內容與形式改革的基本理念，教科書中的有機物轉化形式主要是單官能團鏈狀轉化。有機成環(huán)問題需要從給定的平面圖形，通過空間想象，突破鏈狀知識結構的束縛，使構性分析和創(chuàng)新意識得到充分的考查。

考查方式一：直接或間接提供加成成環(huán)信息并用于合成推斷

1.回顧高考

2.解讀原理

不飽和烴在一定條件下可加成成環(huán)。

3.實戰(zhàn)應用

例1：成環(huán)反應在有機合成中具有重要應用，某環(huán)狀化合物G的合成過程如下：

考查方式二：獲取隱藏流程或反應中成環(huán)信息并用于合成推斷

1.回顧高考

2.解讀原理

(2)酯交換反應中酯與醇在酸或堿的催化下生成一個新酯和一個新醇，酯基斷裂，烴基氧R′O—與H結合成醇，RCO—與另一烴基氧結合。

3.實戰(zhàn)應用

例2：2016年12月11日第四屆中國工業(yè)大獎的獲獎項目之一為合成抗癌新藥——鹽酸?？颂婺?。它的關鍵中間體G的一種合成路線如圖：

(1)A的結構簡式為__________。

(2)E的結構簡式為__________。

(3)A在烴基鋁催化下加聚生成線狀髙分子，該加聚反應的化學方程式為__________。

考查方式三：利用最新的成環(huán)科研文獻為合成推斷題提供素材

1.回顧高考

2.解讀原理

3.實戰(zhàn)應用

(2)D與J反應生成K的化學方程式為__________。

考查方式四：利用已有官能團知識進行合成推斷

1.梳理教科書中成環(huán)知識點

2.實戰(zhàn)應用

例4：已知物質A分子式為C3H4O2，顯酸性。F為三種元素組成的環(huán)狀結構化合物，分子式為C6H8O4。已知對于不對稱的烯烴在不同條件下，與HBr加成時有可能得到兩種不同的加成產物。研究表明，不對稱的烯烴與HBr加成時通常遵循馬氏規(guī)則“氫加到含氫多的不飽和碳原子一側”。而反馬氏規(guī)則即“氫加到含氫少的不飽和碳原子一側”。請根據以下框圖回答問題：

(1)請寫出A、D的結構簡式：__________；

(2)D和E生成F的化學方程式為__________；

(2)HOCH2CH2COOH+