飲用天然礦泉水中氰化物的測(cè)定
——異煙酸-巴比妥酸光譜法與流動(dòng)注射在線蒸餾法的方法對(duì)比

◎ 盧杰映

（佛山市三水區(qū)疾病預(yù)防控制中心，廣東 佛山 528100）

氰化物是劇毒物質(zhì)，攝入后對(duì)人體有很大的危害，最大的危害就是對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)的損傷?？茖W(xué)表明，如果孕婦長(zhǎng)期飲用氰化物超標(biāo)的水，甚至?xí)绊懱旱恼０l(fā)育?，F(xiàn)在人們對(duì)飲用天然礦泉水的需求很大，所以準(zhǔn)確、快速檢測(cè)出礦泉水中的氰化物非常必要。

氰化物是常規(guī)檢測(cè)的毒理學(xué)指標(biāo)，在2016年國(guó)家頒布的《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 飲用天然礦泉水檢驗(yàn)方法》（GB 8538-2016）[1]中，氰化物的檢測(cè)方法有異煙酸-吡唑啉酮光譜法、異煙酸-巴比妥酸光譜法和流動(dòng)注射在線蒸餾法。本文對(duì)比了異煙酸-巴比妥酸光譜法和流動(dòng)注射在線蒸餾法的方法，以找出方便快捷、科學(xué)準(zhǔn)確的飲用天然礦泉水中氰化物的檢測(cè)方法。

1 方法與材料

1.1 原理

（1）異煙酸-巴比妥酸光譜法。水樣經(jīng)過(guò)蒸餾處理后，其中的氰化物被堿性溶液吸收，而氯胺T的活性氯與其作用產(chǎn)生氯化氰，然后氯化氰與異煙酸-巴比妥酸試劑反應(yīng)，產(chǎn)生的紫藍(lán)色化合物在600 nm波長(zhǎng)處比色定量。

（2）流動(dòng)注射在線蒸餾法。在pH＜2的介質(zhì)中，通過(guò)在線消解將絡(luò)合的氰化物于145 ℃下和紫外燈下消解為簡(jiǎn)單游離氰化物，通過(guò)在線蒸餾將簡(jiǎn)單游離氰化物以氰化氫形式蒸餾出來(lái)，與其他干擾物分離開(kāi)，氣態(tài)的氰氫酸通過(guò)氣體滲透膜，被氫氧化鈉溶液吸收。在中性條件下，氰離子和氯胺T的活性氯反應(yīng)生產(chǎn)氯化氰，氯化氰與異煙酸反應(yīng)生產(chǎn)戊烯二醛，戊烯二醛與兩個(gè)巴比妥酸分子縮合生成紫紅色染料，在600 nm處進(jìn)行比色測(cè)定[2]。

1.2 材料與儀器

（1）異煙酸-巴比妥酸光譜法。20 g/L氫氧化鈉溶液，用作吸收液；12 g/L氫氧化鈉溶液，用作標(biāo)準(zhǔn)使用液配制的稀釋液；體積比為3∶97的乙酸溶液；100 g/L乙酸鋅溶液；136 g/L磷酸二氫鉀溶液；10 g/L氯胺T溶液，需要臨用時(shí)配制；異煙酸-巴比妥酸試劑，pH值約為12，無(wú)色或非常淡黃色用作顯色試劑；UV-2600紫外分光光度計(jì)，日本島津公司。

（2）流動(dòng)注射在線蒸餾法。全自動(dòng)流動(dòng)注射分析儀專(zhuān)用試劑包；5%磷酸蒸餾試劑；1 g/L氫氧化鈉溶液，用作載流和吸收液；循環(huán)水浴真空泵；超聲波清洗儀；BDFIA-8000全自動(dòng)流動(dòng)注射分析儀，購(gòu)自北京寶德儀器有限公司。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)使用液配制

水中氰標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，濃度為50.0 mg/L，來(lái)自于中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院。在100 mL容量瓶中加入2.0 mL標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，用1 g/L的氫氧化鈉溶液配制成濃度為1.0 mg/L的氰標(biāo)準(zhǔn)使用液。然后根據(jù)線性范圍配制相應(yīng)濃度制定標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.3.2 樣品前處理

相對(duì)于光譜法，流動(dòng)注射在線蒸餾法檢測(cè)飲用天然礦泉水中的氰化物顯得簡(jiǎn)單方便很多，而且可以減少在處理過(guò)程中產(chǎn)生的污染和誤差。兩種方法前處理的方法對(duì)比見(jiàn)表1。

表1 飲用天然礦泉水中氰化物的前處理方法表

2 結(jié)果與分析

2.1 線性范圍及線性相關(guān)系數(shù)

異煙酸-巴比妥酸光譜法的線性范圍是0.002～0.040 mg/L，線性相關(guān)系數(shù)為0.999 0；流動(dòng)注射在線蒸餾法的線性范圍是0.002～0.20 mg/L，線性相關(guān)系數(shù)為0.999 9。所以，流動(dòng)注射在線蒸餾法的線性范圍更寬，可檢測(cè)樣品的濃度范圍更廣。

2.2 檢出限D(zhuǎn)L

通過(guò)檢測(cè)15個(gè)空白試樣的濃度，分別計(jì)算出兩種方法的檢出限，DL光譜法=2.0 mg/L，DL流動(dòng)注射法=0.28 mg/L，得出流動(dòng)注射在線蒸餾法有敏感度高、檢出限低的優(yōu)點(diǎn)。

2.3 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差

分別用兩種方法處理和檢測(cè)1個(gè)低濃度樣品和1個(gè)高濃度樣品，各平行測(cè)定10次，光譜法相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為4.03%～8.10%；流動(dòng)注射法RSD為1.89%～2.19%，見(jiàn)表2和表3。

表2 異煙酸-巴比妥酸光譜法的精密度和準(zhǔn)確度表

表3 流動(dòng)注射在線蒸餾法的精密度和準(zhǔn)確度表

2.4 加標(biāo)回收率

用兩種方法分別進(jìn)行空白加標(biāo)、低濃度加標(biāo)、中濃度加標(biāo)和高濃度的加標(biāo)實(shí)驗(yàn)，各平行測(cè)定5次，計(jì)算加標(biāo)回收率，見(jiàn)表4和表5。

表4 異煙酸-巴比妥酸光譜法加標(biāo)回收率表

表5 流動(dòng)注射在線蒸餾法加標(biāo)回收率表

3 結(jié)論

在飲用天然礦泉水中氰化物的兩種測(cè)定方法中，異煙酸-巴比妥酸光譜法和流動(dòng)注射在線蒸餾法沒(méi)有顯示出明顯的差異，重復(fù)性好，流動(dòng)注射在線蒸餾法的線性范圍更寬，靈敏度較高，檢出限較低。但兩種方法對(duì)樣品的前處理有明顯的差別，光譜法在離線蒸餾的過(guò)程中，步驟繁瑣，比較容易引入污染，而流動(dòng)注射法操作簡(jiǎn)單，可盡量避免了人為因素帶來(lái)的誤差；同時(shí)，流動(dòng)注射分析儀有專(zhuān)用的試劑包，配制試劑更準(zhǔn)備更方便；還有，流動(dòng)注射法采用的是全自動(dòng)的在線蒸餾，可以一次連續(xù)操作40個(gè)樣品，每小時(shí)約18個(gè)樣，可以實(shí)現(xiàn)大批量樣品的連續(xù)性檢測(cè)，操作更簡(jiǎn)單，更快速。