陳煌林
(漳州職業(yè)技術(shù)學(xué)院,福建 漳州 363000)
隨著經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展和人類活動的增強(qiáng),水污染問題日益突出,人們對水質(zhì)問題給予了更多的關(guān)注,污水處理相關(guān)技術(shù)越來越被重視。當(dāng)前,人們可以以二氧化鈦作為催化劑進(jìn)行太陽能光催化污水處理。由于太陽能屬于再生能源及綠色能源,并且二氧化鈦化學(xué)穩(wěn)定性高、無毒、氧化能力強(qiáng),可重復(fù)利用,在光催化降解處理污水領(lǐng)域應(yīng)用廣泛,光催化氧化技術(shù)近年來逐漸成為最受重視的污水治理新技術(shù)。但是,TiO2的能隙較寬,較難被太陽光激發(fā),使得TiO2光催化技術(shù)難以高效地利用太陽能,進(jìn)而影響了它的光催化性能。因此,本文引進(jìn)一種新型光催化劑以提高其利用太陽能進(jìn)行光催化降解的效率[1-4]。
太陽能技術(shù)在污水處理中的應(yīng)用主要是利用光催化劑進(jìn)行太陽能光催化污水處理,當(dāng)太陽光入射光催化劑表面,光催化劑受激而產(chǎn)生自由電子-空穴對,自由電子傳遞給電子受體而將其還原,空穴可以從電子給體獲得電子而將其氧化,因此光催化劑具有較強(qiáng)的氧化還原能力。并且,沒有被復(fù)合的光生自由電子、空穴被顆粒表面的水或羥基所俘獲形成強(qiáng)氧化性的自由基HO·。最后,自由基將污染物降解為CO2、H2O等[5]。
光催化劑TiO2吸收太陽光入射光,將在表面產(chǎn)生自由電子-空穴對,該自由電子-空穴對分離后各自向表面遷移,在遷移過程中存在重新復(fù)合而失去活性,沒有被復(fù)合的光生自由電子、空穴被顆粒表面的水或羥基所俘獲形成強(qiáng)氧化性的自由基HO·。這一過程機(jī)理方程如下:
自由基HO·具有很強(qiáng)的氧化性,可以將污染物降解,完成有機(jī)物的礦化。過程如下:
為了解太陽能光催化的優(yōu)勢,本試驗在中性狀態(tài)下將亞甲基藍(lán)(MB)置于暗處、太陽光下及太陽光下的TiO2催化劑環(huán)境中,并對三者的降解效果做比較,結(jié)果如圖1所示。
圖1 亞甲基藍(lán)(MB)在(a)暗處,(b)太陽光,
由圖1可知,MB在pH值為中性狀態(tài)下,經(jīng)過180 min后,發(fā)現(xiàn)MB于暗處沒發(fā)生自然降解,如曲線(a)所示;MB在pH值為中性狀態(tài)下,經(jīng)過太陽光照射180 min后,發(fā)現(xiàn)MB的太陽光直接光解率約為30%,如曲線(b)所示;MB在pH值為中性狀態(tài)下,添加100 mg/L的TiO2催化劑,經(jīng)過太陽光照射180 min后,發(fā)現(xiàn)MB的太陽光TiO2光催化降解率約為77%,如曲線(c)所示。由于太陽光直接光解受光強(qiáng)、反應(yīng)溫度的影響,光解率僅為30%,而添加光催化劑TiO2后,降解率有了顯著的提高[6]。
由于TiO2的禁帶寬度較大(約3.2 eV),無法充分利用太陽光能量激發(fā)光催化活性。因此有必要研究通過改性或修飾方法拓展了光譜吸收范圍,使光催化劑在可見光區(qū)具有光催化活性。
本文采用溶膠-凝膠法制備的ZnWO4/TiO2催化劑,在TiO2中催化劑中引入ZnWO4,使得光催化劑光譜吸收范圍紅移到可見光區(qū),對MB的降解效率遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于單純的TiO2,如圖2所示。
圖2 光催化劑的紫外-可見吸收光譜
為了解新型光催化劑的優(yōu)越性,本試驗在pH值中性、太陽光充足條件下,分別用單純的TiO2、ZnWO4/TiO2光催化降解亞甲基藍(lán)(MB),對比效果如圖3所示。
圖3 TiO2、ZnWO4/TiO2的太陽能光催化效果
研究表明,ZnWO4/TiO2可以更好地利用太陽能進(jìn)行光催化降解,具有較強(qiáng)的光催化降解能力,具有較好的應(yīng)用前景[7]。因此,對ZnWO4/TiO2復(fù)合光催化材料的礦化效率、活性穩(wěn)定性的探討,將是本課題組接下來的研究重點。