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    北京市五環(huán)內(nèi)綠地土壤4種重金屬的形態(tài)特征及其生物有效性

    2018-07-26 00:41:50楊少斌孫向陽張駿達
    水土保持通報 2018年3期
    關(guān)鍵詞:可氧化結(jié)合態(tài)五環(huán)

    楊少斌, 孫向陽, 張駿達, 傅 振, 李 婧

    (北京林業(yè)大學(xué) 林學(xué)院, 北京100083)

    城市綠地是城市生態(tài)的重要組成部分,具有重要的城市生態(tài)功能,其功能的發(fā)揮離不開土壤,城市的居住適宜性和環(huán)境質(zhì)量以及人類的生活品質(zhì)都與城區(qū)內(nèi)土壤所行使的功能密切相關(guān)[1],所以土壤環(huán)境質(zhì)量的優(yōu)劣關(guān)系到城市環(huán)境及其綠地功能的發(fā)揮。研究表明,城市土壤具有高度污染的特征,特別是土壤重金屬污染,具有長期性、隱匿性、難消逝、不可逆等特點[2],另外,重金屬在土壤中移動性差,滯留時間長,難以被微生物降解,一旦經(jīng)水、植物等介質(zhì)后,被動植物吸收后容易進入到人類的食物鏈中,會影響人類的身體健康[3]。城市土壤重金屬含量主要受成土母質(zhì)和外源輸入2個因素控制[4]。其中成土母質(zhì)是城市土壤重金屬的重要來源,對城市土壤重金屬含量和分布特征具有重要的決定性因素,例如,在北京市,目前土壤中Cr和Ni的含量主要受成土母質(zhì)的影響[5]。另外,城市化進程加快了土壤重金屬外源輸入的速率,主要包括工業(yè)活動、交通運輸、化石燃料燃燒、廢棄物堆積和大氣沉降等,例如,陳立新等[6]對哈爾濱不同功能區(qū)綠地土壤重金屬研究發(fā)現(xiàn),綠地土壤重金屬主要來源于工廠和交通尾氣的大氣沉降,熒光制品是土壤重金屬Hg的主要來源。

    長期以來,人們對土壤重金屬污染的研究大多局限于重金屬的富集情況,然而重金屬對環(huán)境的污染除了與總量有關(guān),還與賦存形態(tài)有關(guān),因為土壤中不同化學(xué)形態(tài)的重金屬具有不同的環(huán)境行為和生物效應(yīng),對重金屬的毒性、遷移性和生物利用性具有重要影響[7],因此,對于重金屬污染的研究,除了需要關(guān)注其總量外,還需要對土壤中重金屬的賦存形態(tài)和生物有效性進行研究。例如,國外Abollino等[8]利用Tessier連續(xù)提取法研究意大利皮德蒙特高原污染土壤重金屬可利用性,結(jié)果表明Cu,Pb和Zn的可交換態(tài)含量較高,不適合種植作物。國內(nèi)葉宏萌等[9]對武夷山茶園土壤重金屬形態(tài)進行研究,結(jié)果表明部分茶園的土壤重金屬Cd交換態(tài)含量達到30%以上,存在比較嚴(yán)重的Cd污染,不適宜繼續(xù)栽種茶葉。可見,對重金屬化學(xué)形態(tài)及其生物有效性進行研究,不僅能夠反映土壤中重金屬的遷移、轉(zhuǎn)化潛力以及對生態(tài)環(huán)境的潛在風(fēng)險,還能為土壤中重金屬污染的修復(fù)提供科學(xué)而有效的依據(jù)。因此,本文擬專門針對北京市五環(huán)內(nèi)區(qū)域的內(nèi)綠地土壤開展采樣調(diào)查,采用改進BCR提取法測定了土壤樣品重金屬Cu,Cd,Pb和Zn的弱酸溶態(tài)(可交換態(tài)和碳酸鹽結(jié)合態(tài))、可還原態(tài)(鐵錳氧化物結(jié)合態(tài))、可氧化態(tài)(有機物和硫化物結(jié)合態(tài))以及殘渣態(tài)(與礦物晶格強烈結(jié)合態(tài))等4種形態(tài)組分,并通過風(fēng)險評價編碼法(RAC)和次生相與原生相分布比值法(RSP)進行重金屬生物有效性、環(huán)境風(fēng)險和污染程度進行評估,旨在了解北京市五環(huán)內(nèi)綠地土壤重金屬化學(xué)形態(tài)特征及其潛在的生態(tài)環(huán)境風(fēng)險,以期為北京市環(huán)境保護和綠地土壤重金屬Cu,Cd,Pb和Zn的污染防治提供針對性更強的理論依據(jù)。

    1 材料與方法

    1.1 研究地概況

    北京市區(qū)(五環(huán)內(nèi))位于北京市的中南部地區(qū)(約39°45′17″—40°01′13″N,116°12′18″—116°33′13″E)。涵蓋了東城區(qū)、西城區(qū)、朝陽區(qū)、海淀區(qū)、豐臺區(qū)大部分地區(qū)以及石景山和大興區(qū)少部分地區(qū),包含了五環(huán)路及以內(nèi)所有區(qū)域,總面積約1 129.01 km2,南北跨度約38.53 km,東西跨度約為38.63 km。該區(qū)域以平原地勢為主,屬暖溫帶半濕潤大陸性季風(fēng)氣候,年平均氣溫約13 ℃,年平均降水量約600.10 mm,大氣可吸收顆粒物密度為0.092 mg/m3。根據(jù)北京市2017年統(tǒng)計年鑒,截至2017年末,該區(qū)域人口數(shù)量約1.20×107,機動車數(shù)量超過3×106輛,2017年人均擁有水資源約161.4 m3,能源消耗量約為人均每年734.9 kg標(biāo)準(zhǔn)煤,目前北京市區(qū)平均綠化率約為48.4%。

    1.2 樣品采集與處理

    因為城市綠地類型及其功能多樣,為方便采樣并確保采樣的代表性,將采樣區(qū)綠地劃分為公園綠地和普通綠地兩個大類進行采樣。具體方法是:采用比例尺為1∶20萬的北京市區(qū)(五環(huán)內(nèi))衛(wèi)星地圖,結(jié)合Google-Earth,分別在地圖上標(biāo)記出公園綠地和普通綠地,結(jié)合實地踏查的結(jié)果,在綜合考慮經(jīng)濟、社會、行政等因素,商業(yè)、交通、企事業(yè)附屬和居住區(qū)等功能區(qū)的基礎(chǔ)上確定出106個普通綠地采樣點,涵蓋了道旁、居住區(qū)、商業(yè)區(qū)等綠地。公園具有綠地集中、植被分布多樣,地形地貌復(fù)雜,建園時間跨度大等特征,所以對其單獨采樣,最終在篩選出的11個典型公園中根據(jù)園內(nèi)植被分布和地形地貌等特征確定出45個采樣點,于2016年8月22日至9月15日期間采集綠地土壤樣品151個。采樣過程中,為避免金屬污染,利用木鏟在每個采樣點采集表層(0—20 cm)土壤樣品約500 g。采樣過程中,根據(jù)采樣點地形和面積,在采樣點附近用梅花型布點法布3~5個點進行混合采樣,而后進行四分取舍后裝袋,同時利用GPS記錄坐標(biāo)并記錄樣點植被、土壤類型等相關(guān)信息。土樣自然風(fēng)干后再按四分法進行制樣,制樣工具均為非金屬制品,制成0.1 mm粒徑待測樣。

    1.3 測定方法

    經(jīng)鹽酸—高氯酸—氫氟酸消解處理后,采用XSERIES 2型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀進行測定重金屬全量。重金屬形態(tài)測定采用改進BCR連續(xù)提取法[10],包括弱酸溶態(tài)(可交換態(tài)和碳酸鹽結(jié)合態(tài))、可還原態(tài)(鐵錳氧化物結(jié)合態(tài))、可氧化態(tài)(有機物和硫化物結(jié)合態(tài))以及及殘渣態(tài)(與礦物晶格強烈結(jié)合態(tài))等4種形態(tài)組分,測定儀器為Icap 7400 Radial型電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP-OES)。為保證測定結(jié)果的準(zhǔn)確性,測定過程中均做空白試驗和平行樣測定,結(jié)果精密度滿足試驗允許誤差值,同時采用國家有色金屬及電子材料分析測試中心研制的有色金屬ICP-MS標(biāo)準(zhǔn)溶液(GNM-M26 193-2013)進行質(zhì)量控制。

    1.4 數(shù)據(jù)處理

    采用Excel 2016和SPSS 20.0進行基礎(chǔ)數(shù)據(jù)分析。采用ArcGIS 10.3軟件中的地統(tǒng)計模塊進行數(shù)據(jù)分布特征探索,并通過普通克里金插值法制作重金屬含量空間分布圖。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 重金屬全量及形態(tài)組分特征分析

    2.1.1 重金屬全量特征 研究區(qū)151個土壤樣品重金屬統(tǒng)計結(jié)果見表1。Cu,Cd,Pb,Zn的含量分別為31.42,0.29,29.89,76.78 mg/kg,分別是北京土壤背景值[11]的1.65,2.42,1.22,1.32倍,超背景值樣點比率分別為95.9%,100%,40.4%,83.7%,說明4種重金屬存在不同程度的積累,但未超出國家土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)Ⅱ級標(biāo)準(zhǔn)限制值[12],所以土壤中的4種重金屬屬于尚清潔狀態(tài),Cd含量是北京土壤背景值高的2.42倍,需加以關(guān)注。4種重金屬含量變異系數(shù)大小依次為Pb(0.59)>Cu(0.41)>Cd(0.38)>Zn(0.33),根據(jù)變異程度劃分標(biāo)準(zhǔn)[13],4種重金屬均為強變異(Cv>0.30),濃度離散程度較高,表明研究區(qū)土壤中4種重金屬含量受區(qū)域中某些局部污染源的影響比較明顯[14]。經(jīng)ArcGIS 10.3地統(tǒng)計模塊進行數(shù)據(jù)探索分析表明,Pb呈對數(shù)正態(tài)分布、其余重金屬均為正態(tài)分布。

    表1 北京市五環(huán)內(nèi)綠地土壤重金屬描述性統(tǒng)計

    2.1.2 重金屬形態(tài)組分含量特征 4種被測重金屬形態(tài)組分如表2所示,Cu,Cd,Pb和Zn回收率[15],回收率=(弱酸溶態(tài)+可還原態(tài)+可氧化態(tài)+殘渣態(tài))/總量×100%,分別為103.93%,104.68%,102.78%和98.91%,說明改進BCR提取法在本研究中有較強的適用性。樣品中Cu,Cd,Pb和Zn的形態(tài)分布情況基本相同,表現(xiàn)為:殘渣態(tài)>可氧化態(tài)>弱酸溶態(tài)>可還原態(tài),殘渣態(tài)含量均在60%以上,說明4重金屬均以殘渣態(tài)為主,殘渣態(tài)含量比例大小依次為Cu(93.32%)>Zn(88.44%)>Pb(83.99%)>Cd(64.79%),可氧化態(tài)含量也相對較高,特別是Cd和Pb,其含量比例分別達到了16.43%和15.60%,雖然還原態(tài)含量相對較低,但是Cd的可還原態(tài)含量比例已經(jīng)接近10%。另外,弱酸溶態(tài)含量比例大小關(guān)系依次為Cd(10.00%)>Zn(1.43%)>Cu(0.55%)>Pb(0.26%),可見,4種重金屬弱酸溶態(tài)含量并非非常低,當(dāng)比例超過1%時,表明土壤已經(jīng)受到明顯污染[16],尤其是Cd元素,且4類重金屬的弱酸溶態(tài)的含量均高于其活性較低的可還原態(tài)的含量,由此可知,這4種重金屬對北京五環(huán)內(nèi)綠地土壤環(huán)境具有一定的直接危害。殘渣態(tài)重金屬易結(jié)合在土壤硅鋁酸酸鹽礦物晶格中,難以被釋放,但是可還原態(tài)和可氧化態(tài)重金屬會在土壤氧化還原條件發(fā)生改變時從土壤中釋放出來[17],因此,在關(guān)注弱酸溶態(tài)的同時,還應(yīng)當(dāng)對可還原態(tài)和可氧化態(tài)保持一定的的關(guān)注,因為這些形態(tài)容易受到環(huán)境改變的影響。

    表2 北京市五環(huán)內(nèi)綠地土壤重金屬形態(tài)組分描述性統(tǒng)計及比例

    2.2 重金屬形態(tài)組分與總量的相關(guān)性及空間分布

    影響土壤重金屬化學(xué)形態(tài)的最主要因素是重金屬總量[18],對重金屬賦存形態(tài)與其總量的相關(guān)性分析(見表3)發(fā)現(xiàn),4類重金屬各個形態(tài)均與總量極顯著正相關(guān)。各形態(tài)之間也存在一定相關(guān)性,其中重金屬Cu和Zn各個形態(tài)相關(guān)性極顯著或顯著,說明Cu和Zn各形態(tài)相互影響較大。重金屬Cd殘渣態(tài)和弱酸溶態(tài)間相關(guān)性不顯著,其余形態(tài)間相關(guān)性極顯著。重金屬Pb殘渣態(tài)與可還原態(tài)相關(guān)性不顯著,其余形態(tài)間相關(guān)性極顯著。重金屬各形態(tài)間極顯著正相關(guān)說明在土壤環(huán)境中重金屬各形態(tài)能相互轉(zhuǎn)化,并且這種轉(zhuǎn)化是逐漸的,例如,劉霞等[19]對河北主要土壤中Cd和Pb的形態(tài)分布及其影響因素的研究結(jié)果表明,增加土壤有機質(zhì)可使碳酸鹽結(jié)合態(tài)(弱酸溶態(tài))向有機結(jié)合態(tài)(可氧化態(tài)的)轉(zhuǎn)化,在氧化條件下,重金屬就會從有機結(jié)合態(tài)(可氧化態(tài))中釋放出來,形成無機離子態(tài)。

    重金屬的4種形態(tài)均與總量相關(guān)性呈極顯著正相關(guān),說明重金屬全量高的地區(qū)各形態(tài)含量也高,故重金屬形態(tài)含量與全量在空間分布上具有一致性。利用ArcGIS 10.3繪制的北京市區(qū)內(nèi)綠地土壤的4種重金屬空間分布圖(見圖1)顯示,4種重金屬呈現(xiàn)明顯的斑塊狀分布特征,各個高值區(qū)沒有明顯的界限,且形狀不規(guī)則。Cu和Zn空間分布特征相似,高值區(qū)主要分布在中部呈島狀分布,在東北部也有少量分布。Pb高值區(qū)主要集中分布在中部,呈現(xiàn)出從中部向外圍遞減的趨勢。Cd高值區(qū)分布比較零散,只是在西北部、東南部以及中部偏東部地區(qū)有少量分布。

    表3 北京市五環(huán)內(nèi)綠地土壤中重金屬s各形態(tài)與其總量的相關(guān)性分析

    圖1 北京市五環(huán)內(nèi)綠地土壤重金屬含量空間分布

    2.3 重金屬生物有效性分析

    弱酸溶態(tài)(可交換態(tài)和碳酸鹽結(jié)合態(tài))是植物最容易吸收的形態(tài),可還原態(tài)(鐵錳氧化物結(jié)合態(tài))是植物較易利用的形態(tài),可氧化態(tài)(有機物及硫化物結(jié)合態(tài))是植物較難利用的形態(tài),殘渣態(tài)是植物幾乎不能利用的形態(tài),對植物而言幾乎是無效的。因此重金屬的弱酸溶態(tài)和可還原態(tài)為重金屬的有效態(tài),二者比例越高,生物有效性越強[20]。研究區(qū)綠地土壤重金屬Cu,Cd,Pb和Zn的有效態(tài)含量比例分別為0.7%,18.8%,0.4%和2.7%(見表4),有效性大小依次為Cd>Zn>Cu>Pb,說明在綠地土壤中相較于其他3種元素,Cd元素活性最強,較容易發(fā)生遷移轉(zhuǎn)化,被植物吸收利用,污染土壤環(huán)境,并通過食物鏈影響人體健康。Cu,Pb和Zn穩(wěn)定態(tài)含量比例都比較高,其生物有效性較低,污染土壤環(huán)境的可能性也相對較小。

    表4 樣品中重金屬生物有效性 %

    2.4 重金屬生物有效性評估

    2.4.1 風(fēng)險評價編碼法 風(fēng)險評價編碼法(RAC值)是將重金屬的碳酸結(jié)合態(tài)和可交換態(tài)視為重金屬的有效部分,通過計算兩部分含量在所有形態(tài)中的比例來評價重金屬有效性,進而對其環(huán)境風(fēng)險進行評價,RAC=〔碳酸結(jié)合態(tài)+可交換態(tài))/各形態(tài)含量之和〕×100%[9]。在改進BCR提取法中,弱酸溶態(tài)包括了碳酸鹽結(jié)合態(tài)和可交換態(tài),所以當(dāng)采用風(fēng)險評價編碼法(RAC值)評價重金屬生物有效性時,弱酸溶態(tài)即為重金屬有效態(tài),可以直接用來進行環(huán)境風(fēng)險評價,其比例越高,則重金屬對環(huán)境的污染風(fēng)險越大[21]。評價結(jié)果見表5,4種重金屬RAC平均值大小依次為:Cd(10.00%)>Zn(1.43%)>Cu(0.55%)>Pb(0.26%),由此可初步判斷,4種重金屬的有效性和環(huán)境風(fēng)險大小依次為Cd>Zn>Cu>Pb,這一結(jié)果與2.3中重金屬生物有效性分析的結(jié)果一致。Cd元素RAC值在1%~10%的樣點占比為71.5%,說明北京市五環(huán)內(nèi)超過70%的綠地土壤存在Cd污染,環(huán)境風(fēng)險主要以低風(fēng)險為主,另外將近25%的綠地存在中度及以上環(huán)境風(fēng)險,需采取相應(yīng)的防控措施。Zn元素RAC值小于1%的樣點比例超過了50%,但是低風(fēng)險樣點比例達40%以上,導(dǎo)致RAC值平均值為1.43%,所以在整體上Zn元素環(huán)境風(fēng)險表現(xiàn)為低風(fēng)險。Cu和Pb的大部分樣點RAC值在1%以下,且樣點占比分別為57.0%和94.0%,說明Cu和Pb對環(huán)境的直接危害和風(fēng)險并不嚴(yán)重。

    需要引起注意的是,4種重金屬的活性形態(tài)均與總量極顯著正相關(guān),總含量越高其活性形態(tài)所占比例也會相應(yīng)較大。

    表5 北京市五環(huán)內(nèi)綠地土壤重金屬RAC值與風(fēng)險程度

    2.4.2 次生相與原生相分布比值法 次生相與原生相分布比值法(RSP)由霍文毅等[22]提出,該方法認(rèn)為重金屬次生相包括殘渣態(tài)以外的所有形態(tài),原生相指的是重金屬殘渣態(tài)。二者比值一般用來區(qū)分重金屬的來源,反映重金屬對環(huán)境的污染程度,未受污染的土壤中重金屬以殘渣態(tài)為主,受污染的土壤中重金屬以各種弱相結(jié)合態(tài)為主[9,22]。在改進BCR提取法中次生相為弱酸溶態(tài)、可還原態(tài)、可氧化態(tài),即RSP=(弱酸溶態(tài)+可還原態(tài)+可氧化態(tài))/殘渣態(tài)。分級標(biāo)準(zhǔn)為:RSP<1為無污染,1≤RSP<2輕度污染,2≤RSP<3中度污染,RSP≥3為重度污染[23]。

    北京市五環(huán)內(nèi)綠地土壤次生相與原生相分布比值統(tǒng)計結(jié)果見表6,重金屬Cu,Cd,Pb和Zn的RSP值分別為0.06,0.49,0.18,0.13,無污染樣點占比分別為98.0%,94.7%,96.6%和96.7%,說明4種重金屬在整體上還未對土壤環(huán)境造成污染。但是4種重金屬均存在少部分污染現(xiàn)象,雖然所占比例較小,但是一旦土壤中重金屬總量增加,土壤中的次生相含量也會隨之增加,即土壤重金屬RSP值也會隨之變大,所以應(yīng)當(dāng)持續(xù)關(guān)注土壤理化性質(zhì)及重金屬形態(tài)含量變化情況。

    表6 北京市五環(huán)內(nèi)綠地土壤重金屬RSP值與污染程度

    3 討論與結(jié)論

    3.1 討 論

    本研究通過改進BCR提取法對北京市五環(huán)內(nèi)綠地土壤的重金屬Cu,Cd,Pb和Zn含量及其各個化學(xué)形態(tài)進行測定分析,結(jié)果顯示,4種重金屬均存在不同程度的積累現(xiàn)象,這與安永龍等[24]的研究結(jié)果一致。BCR提取法回收率均比較接近100%,楊泉等[15]和吳金蓮[25]使用改進BCR提取法分別對贛州市土壤和北京市河流底泥重金屬的形態(tài)進行分析,同樣能達到較高的提取率,分別為88.34%和86.00%以上,說明此次研究采用BCR提取法能比較真實地反映北京市五環(huán)內(nèi)綠地土壤重金屬形態(tài)含量狀況。4種土壤重金屬的形態(tài)含量均以殘渣態(tài)為優(yōu)勢形態(tài),含量大小關(guān)系均表現(xiàn)為殘渣態(tài)>可氧化態(tài)>弱酸溶態(tài)>可還原態(tài),王鵬等[10]對北京市某道路外側(cè)的土壤重金屬形態(tài)含量分析發(fā)現(xiàn),Cu,Zn,Cd的4種形態(tài)含量的大小關(guān)系與本研究一致,且有效態(tài)含量也都比較低,這是因為北京市土壤pH值偏堿性,而堿性能導(dǎo)致土壤中的重金屬元素表現(xiàn)出較低的生物有效性[4]。風(fēng)險評價編碼法(RAC)顯示,被測重金屬的環(huán)境風(fēng)險均屬于低風(fēng)險或者無風(fēng)險,次生相與原生相分布比值法(RSP)結(jié)果顯示,被測重金屬均未對環(huán)境造成污染,劉艷[26]對北京市崇文區(qū)的土壤重金屬污染評價結(jié)果與本研究一致,不同之處是,她采用的是綜合污染指數(shù)法和潛在生態(tài)風(fēng)險指數(shù)法,研究僅限于重金屬全量,研究結(jié)果只能反映重金屬污染狀況和富集信息,不能有效反映重金屬賦存的化學(xué)形態(tài)、環(huán)境風(fēng)險以及生物可利用性,對土壤重金屬污染防治意義并不大,而本文同時對重金屬全量和賦存形態(tài)進行研究,既能反映重金屬Cu,Cd,Pb和Zn的富集狀況,同時能反映出4種重金屬各形態(tài)組分在綠地土壤中的分布特征,及其潛在的環(huán)境風(fēng)險和受污染程度。重金屬生物有效性分析顯示,4種被測重金屬的穩(wěn)定態(tài)(殘渣態(tài)和可氧化態(tài))含量遠(yuǎn)高于有效態(tài)(弱酸溶態(tài)和可還原態(tài)),這并不意味著穩(wěn)定態(tài)重金屬不會對環(huán)境和人體造成影響,大量研究表明,土壤pH值、氧化還原電位(Eh)和有機質(zhì)(TOC)與穩(wěn)定態(tài)重金屬存在顯著相關(guān)性,例如,于君寶等研究發(fā)現(xiàn),pH值降低0.5左右,有效態(tài)Cu含量增加0.5~1.0倍,有效Zn含量增加9.0~15.0倍[27]。另外,青長樂等發(fā)現(xiàn),老化的腐殖質(zhì)能固定重金屬,但新生的活性腐殖質(zhì)卻能增加重金屬的活性,從而增加重金屬生物有效性[28]。另外,葉宏萌等[9]對武夷山茶園重金屬形態(tài)特征研究發(fā)現(xiàn),重金屬Cd和Pb均與土壤pH值顯著正相關(guān)。因此當(dāng)土壤的理化性質(zhì)發(fā)生改變時,重金屬就有可能從穩(wěn)定態(tài)中釋放出來,對土壤環(huán)境造成污染并影響人類和動植物健康,所以應(yīng)當(dāng)對穩(wěn)定態(tài)重金屬給予一定關(guān)注。

    本研究對北京市五環(huán)內(nèi)綠地土壤Cu,Cd,Pb和Zn的形態(tài)特征及生物有效性進行了研究,在研究內(nèi)容上未將植物對重金屬的富集效應(yīng)聯(lián)系起來,是本研究的不足。

    3.2 結(jié) 論

    (1) 北京市五環(huán)內(nèi)綠地土壤重金屬Cu,Cd,Pb和Zn的含量分別為31.42,0.29,29.89,76.78 mg/kg,均在不同程度上高于北京市土壤背景值,即存在累積現(xiàn)象。

    (2) 北京市五環(huán)內(nèi)綠地土壤重金屬Cu,Cd,Pb和Zn以殘渣態(tài)為主要存在形態(tài),大小關(guān)系均表現(xiàn)為,殘渣態(tài)>可氧化態(tài)>弱酸溶態(tài)>可還原態(tài),穩(wěn)定態(tài)含量均遠(yuǎn)高于有效態(tài),生物有效性大小為Cd>Zn>Cu>Pb。各形態(tài)含量均與全量呈極顯著正相關(guān),Cu和Zn空間分布特征相似,高值區(qū)主要分布在中部和東北部地區(qū),Pb含量從中部向外圍呈逐漸遞減的趨勢。Cd含量分布比較零散,在西北部、東北部和南部存在零星分布的高值區(qū)。

    (3) 風(fēng)險評價編碼法評估結(jié)果為:重金屬Cd和Zn環(huán)境風(fēng)險程度為“低風(fēng)險”,Cu和Pb暫時無環(huán)境風(fēng)險。需加以注意的是,Cu低風(fēng)險樣點比例超過了40%,需采取相應(yīng)的防控措施。次生相與原生相分布比值法(RSP)評估結(jié)果為,總體上土壤未受到Cu,Cd,Pb和Zn污染,但是少量地區(qū)不同程度地存在受污染現(xiàn)象,一旦土壤理化性質(zhì)(例如重金屬總量、pH值、氧化還原電位和有機質(zhì)含量等)發(fā)生改變,將會加劇土壤重金屬污染。

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