結(jié)晶在中藥顯微鑒定中的應(yīng)用

廉瑩 張宏嬌 高迪

【摘要】結(jié)晶是一種常見的分布在植物組織中的細(xì)胞后含物，目前檢驗標(biāo)準(zhǔn)雖然含有對結(jié)晶的檢驗，但是并沒有建立深入的研究和應(yīng)用，本文對結(jié)晶的類別、成分、特征及應(yīng)用做綜合論述，提出結(jié)晶在顯微鑒別中應(yīng)大力推廣，為鑒別檢驗提供更多快捷有效的研究依據(jù)。

【關(guān)鍵詞】結(jié)晶；成分；鑒別及應(yīng)用

【中圖分類號】R2825

【文獻(xiàn)標(biāo)志碼】C

【文章編號】1005-0019（2018）07-110-02

結(jié)晶的常見成分為草酸鈣和碳酸鈣還有少數(shù)的硅質(zhì)體、橙皮苷結(jié)晶、蕓香苷結(jié)晶、靛藍(lán)結(jié)晶等。這些結(jié)晶通常認(rèn)為是植物的一種次生的代謝產(chǎn)物，主要產(chǎn)生在植物生理代謝進(jìn)程中，但是由于晶體的多態(tài)性和分布也引發(fā)許多關(guān)于晶體功能的假說，涉及到鈣調(diào)節(jié)、離子平衡、植物防御等功能。本文主要探討結(jié)晶對于鑒別檢驗的作用。

1結(jié)晶類別

11草酸鈣結(jié)晶

111單晶又稱方晶、塊晶。一般情況下，呈正方形、斜方形、長方形、八面體、三棱形等形狀。

112針晶形似針，兩頭略尖銳，一般存在于黏液細(xì)胞中，經(jīng)過水合氯醛透化后常常成束存在，顏色稍暗淡，排列得很整齊，顯微鏡下較好觀察；也有散在的針晶，呈現(xiàn)出不規(guī)則的狀態(tài)，散亂、交錯。在中藥山藥的黏液細(xì)胞中、蒼術(shù)根狀莖當(dāng)中可觀察到針晶。

113簇晶形似一朵盛開的花，大多顏色較透明，晶瓣由許多八面體或者三棱形的晶體組合而成。多見于人參根及根莖中、大黃根及根莖、何首烏的根等。簇晶在顯微鑒定中有很廣泛的應(yīng)用，不同品種的藥材所含有的簇晶形態(tài)也是不同的，例如人參的簇晶棱角銳尖且較小，直徑20-68um；大黃的簇晶大棱角短且鈍，直徑20-160um，大的直徑能到190um；牡丹皮的簇晶大多排列成一行，較為整齊。這些特征都可以作為藥材鑒定的依據(jù)[1]。

114砂晶砂晶體積較小，類似短箭頭或者是三角形或不規(guī)則的形態(tài)。通常聚集在細(xì)胞腔中，因為量比較大，使得所在細(xì)胞區(qū)域的顏色變暗，容易觀察。砂晶多見于茄科、莧科植物，如牛膝、枸杞子、秦皮、鉤藤中

115柱晶柱晶呈長柱型，長度一般為其直徑的四倍還多，形如柱子。鳶尾科植物如射干等能夠觀察到柱晶。

12碳酸鈣結(jié)晶

121圓球形鐘乳體圓球形鐘乳體有明顯的柄，其體部附著在伸入細(xì)胞腔的柄的一端。

122橢圓球形鐘乳體其柄在其長軸的一端或與其長軸相正交且較短或看不見。

123螺狀鐘乳體這類鐘乳體呈螺狀。例如在桑葉的表皮細(xì)胞中可觀察到螺狀的鐘乳體。

鐘乳體在植物體內(nèi)也是一種減少侵害的自我保護(hù)方式，同時也可以使植物質(zhì)地強韌，利于生長。

13硅質(zhì)塊和硫酸鈣結(jié)晶硅質(zhì)體在單子葉植物的某些科、屬中分布較普遍，如石斛。硅質(zhì)體多存在于表皮細(xì)胞或薄壁組織中；檉柳科植物沒有草酸鈣結(jié)晶而具有石膏結(jié)晶；吳茱萸中含有橙皮苷結(jié)晶等。這些特殊的無機的晶體都可以作為植物和藥材的鑒定依據(jù)[2]。

2結(jié)晶的成分及區(qū)分

草酸鈣結(jié)晶和碳酸鈣結(jié)晶通過理化可反應(yīng)以區(qū)分。按照成分來講，兩者都溶于鹽酸溶液，但是碳酸鈣遇鹽酸會溶解產(chǎn)生氣泡；硅質(zhì)塊成分是二氧化硅，只能溶于氫氟酸；草酸鈣結(jié)晶不能夠溶在乙酸里，但加20%的硫酸溶液能溶解并能夠析出針狀結(jié)晶—硫酸鈣；草酸鈣結(jié)晶屬離子晶體，在高溫條件下不變形，灰化后仍可觀察到完整的結(jié)晶。通過這些反應(yīng)可以區(qū)分結(jié)晶的類別，加強理論依據(jù)，另外從一定程度上說明了這些結(jié)晶的性質(zhì)比較穩(wěn)定，也為深入研究探討結(jié)晶奠定基礎(chǔ)。

3應(yīng)用

在日常檢驗工作或者科研過程中，我們可以通過這些晶體的特點來進(jìn)行鑒定。

31結(jié)晶鑒別藥材

311草酸鈣結(jié)晶分類較多，且較常見，我們可以通過其存在、大小、形態(tài)、排列方式等進(jìn)行驗證。天然麝香屬于貴細(xì)藥材，由于產(chǎn)量低，價格昂貴，其偽品也較多，正品麝香透化裝片后顯著的特征呈方形、柱形、八面體和不規(guī)則的晶體，而偽品的結(jié)晶幾乎觀察不到；中藥方由于科屬相近較為混亂，藥典規(guī)定正品為防己即粉防己，但是偽品眾多，例如廣防己、小果薇花藤、寶興馬兜鈴等，正品防己粉末顯微能觀察到少量的且體積較小的方晶，而偽品粉末中大多存在大的簇晶；方晶一般存在于豆科植物的根中，易形成晶纖維。草酸鈣結(jié)晶大小的不同也可以作為判斷，通過標(biāo)尺，可以測量出結(jié)晶的直徑，中藥白及的草酸鈣針晶在黏液細(xì)胞中可見，針晶短，長大約 20～35μm，而偽品“水白及”黏液細(xì)胞中的針晶一般在60um-170um左右；人參的根含有草酸鈣簇晶，直徑在20um-68um，棱角卻是銳尖的，而偽品商陸所含的晶體卻是針晶，偶爾可見少量的方晶和砂晶；這些特征都可以作為藥材的鑒別特征進(jìn)行綜合佐證分析。

312有文獻(xiàn)報道[3]對板藍(lán)、假杜鵑、可愛花、小駁骨和白花穿心蓮5個品種新鮮的爵床亞科的植物葉片進(jìn)行掃描電鏡觀察，下表皮都能夠看到鐘乳體，這給爵床亞科的鑒定工作提供了更多的依據(jù)，另外根據(jù)鐘乳體形狀的不同也可以作為檢驗鑒定的依據(jù)。

32中成藥中的應(yīng)用中成藥含有的成分較為復(fù)雜，種類較多。根據(jù)中國藥典或者中成藥執(zhí)行的標(biāo)準(zhǔn)及其工藝來看，通過對未經(jīng)提取的含有結(jié)晶的成分進(jìn)行顯微鑒別，對于成分的確定有很大的幫助。結(jié)晶的穩(wěn)定性優(yōu)于其它的特性，尤其是中成藥在生產(chǎn)過程中經(jīng)歷的操作步驟較多，如炮制、粉碎、滅菌等，有些結(jié)構(gòu)如油室、淀粉粒、樹脂道等可能會隨著高溫等條件下出現(xiàn)變化，不好觀察。但是結(jié)晶大多會呈現(xiàn)出比較完整的狀態(tài)。例如：二陳丸（含半夏和陳皮）、開胃健脾丸（含山藥和甘草）、開光復(fù)明丸（含梔子）、牛黃解毒片（含大黃）等品種?？梢婏@微檢驗結(jié)晶對于成藥的鑒定不可或缺。建議增加中藥原粉或未經(jīng)過提取的中藥材粉末的結(jié)晶顯微鑒定項目。

3小結(jié)

隨著科技的發(fā)展，檢驗設(shè)備不斷更新，技術(shù)越來越先進(jìn)，掃描電子顯微鏡的應(yīng)用更加廣泛了，其效果優(yōu)于日常應(yīng)用的光學(xué)顯微鏡，掃描電鏡立體感強、放大倍數(shù)高、分辨率高，已經(jīng)成為一種高精密的電子儀器，另外顯微成像系統(tǒng)、熒光顯微、近紅外拉曼光譜等光譜學(xué)等技術(shù)也在日益發(fā)展為顯微晶體鑒別提供強有力的硬件支持。為中藥領(lǐng)域藥材、飲片、中成藥及植物學(xué)基原鑒定方面提供科學(xué)依據(jù)。

參考文獻(xiàn)

[1]中華人民共和國藥典2015年版. 一部[S：2015：86

[2]王光野等，植物草酸鈣晶體合成、降解機制及功能研究進(jìn)展[J]；中草藥；2018， 49（7）：1710-1711

[3]殷敏，中藥顯微鑒定現(xiàn)狀與優(yōu)勢[J]；民營科技；2016，01，32