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    橡膠制品硫化內壓及模腔內溫度的影響因素探討

    2018-07-21 01:55:38呂秀鳳唐飛宇張俊榮郭春杰
    橡膠科技 2018年6期
    關鍵詞:模腔橡膠制品促進劑

    呂秀鳳,張 湘,唐飛宇,張俊榮,郭春杰

    (株洲時代新材料科技股份有限公司,湖南 株洲 412007)

    眾所周知,溫度、時間、壓力是橡膠硫化的三要素,缺一不可。但在橡膠制品研發(fā)過程中,通常會將硫化溫度和硫化時間作為調整產品性能的主要工藝參數,而對于硫化壓力,則認為一旦機臺選定,壓力就可以得到保障。

    實際上,硫化壓力和硫化內壓有著本質的區(qū)別。硫化壓力是指橡膠制品硫化時機臺施加的壓力,其目的是使膠料在模腔中充分流動以充滿模腔,提高膠料與骨架材料的附著力和制品的致密性,防止制品產生氣泡,改善制品的物理性能。硫化內壓則與膠料填充量、機臺壓力、硫化溫度等工藝參數密切相關,是指在橡膠硫化過程中,模具加熱及硫化反應釋放熱量所帶來的溫度升高,使橡膠分子膨脹及自由體積膨脹帶來的作用力,其對產品性能也同樣重要[1]。在實際工作中也發(fā)現(xiàn),膠料組分和模具封膠也是影響硫化內壓的關鍵因素。

    本工作以兩種注射成型橡膠-金屬制品為例,對影響硫化內壓和模腔內溫度的因素進行驗證性研究,以更好地了解產品硫化過程。

    1 實驗

    1.1 主要原材料

    天然橡膠(NR),牌號CV60,馬來西亞產品;半補強炭黑N774,美國卡博特公司產品;炭黑N330,天津海豚炭黑發(fā)展有限公司產品。

    1.2 試驗配方

    1#配方:NR 100,炭黑N774 55,活性劑6,硫黃 4.5,促進劑CBS 0.6,加工助劑 1。

    2#配方:NR 100,炭黑N330 40,活性劑6,硫黃 4.5,促進劑CBS 0.6,加工助劑 1。

    3#配方:NR 100,炭黑N774 55,活性劑6,硫黃 2.2,促進劑CBS 0.7,促進劑DM 0.8,加工助劑 1。

    4#配方:NR 100,炭黑N774 55,活性劑12,硫黃 4.5,促進劑CBS 0.6,加工助劑 1。

    5#配方:NR 100,炭黑N330 55,活性劑6,硫黃 2.2,促進劑CBS 0.7,促進劑DM 0.8,加工助劑 1。

    1.3 主要設備和儀器

    K4型90 L密煉機,英國法雷爾公司產品;K-450型開煉機,宜興陽昇機械有限公司產品;400 t注射機,衡陽華誼機械有限公司產品;MD-3000A型無轉子硫化儀,高鐵科技股份有限公司產品;50 t平板硫化機,萍鄉(xiāng)無線電專用設備廠產品;HGXLPT2800型壓力溫度測試儀,西南自動化研究所產品;204F1型差示掃描量熱儀(DSC),耐馳科學儀器商貿(上海)有限公司產品。

    1.4 金屬骨架表面處理

    金屬骨架表面處理工藝:超聲波脫脂→干燥→噴砂→除塵→涂膠粘劑→烘干線干燥→包裝。所用膠粘劑為M538。

    1.5 試樣制備

    膠料采用密煉機混煉,混煉膠停放16 h后在開煉機上返煉,下片。用裁刀將適宜質量的膠料冷切成60 mm×9 mm的膠條,將膠條放入注射機進料口,按照160 ℃×t90的條件在50 t硫化機上硫化。

    1.6 測試分析

    (1)模腔內溫度:在模具密封良好的條件下進行,測試注膠和不注膠情況下金屬骨架芯軸、金屬外套(見圖1)和橡膠制品的溫度隨時間的變化。

    圖1 產品結構示意

    (2)硫化內壓:硫化內壓測試在模具密封良好的條件下進行,在模具中模開設內壓測試孔,用于插入壓力傳感器(見圖2)。在硫化時間內,壓力傳感器測試膠料膨脹壓力,記錄橡膠制品硫化內壓隨硫化時間的變化。

    圖2 硫化內壓測試模具示意

    (3)硫化特性:采用無轉子硫化儀測定膠料的硫化工藝參數,測試溫度為160 ℃。

    (4)邵爾A型硬度:按照相應的國家標準進行測試。

    2 結果與討論

    針對圖1中產品1,注射機螺桿和料筒溫度均設置為85 ℃,硫化機上下平板溫度均設置為(175±5) ℃,硫化時間為30 min,注膠量為200 g。

    2.1 注膠對芯軸和外套溫度的影響

    空模及注膠條件下模腔內芯軸和外套的溫度隨時間的變化曲線見圖3。

    圖3 芯軸和外套溫度隨時間變化的曲線

    從圖3可以看出,空模測試時,芯軸溫度一直處于直線上升狀態(tài),在23 min時,溫度僅120 ℃,而外套溫度在3.7 min時達到120 ℃,18.8 min時達到150 ℃,之后保持平衡。這可能是因為芯軸放入模具后,不注膠的狀態(tài)下中間部位處于懸空狀態(tài),僅依賴于芯軸兩端和模腔內的熱空氣升溫,所以升溫速度較慢,而外套則直接與模具接觸而加熱,升溫速度較快。但是注膠之后,芯軸溫度上升速度明顯加快,在7.5 min時達到120 ℃,22 min達到140 ℃,之后逐漸升溫在30 min時達到148.8 ℃;外套升溫速度則明顯降低,在5 min時達到120 ℃,13.8 min時達到140 ℃,之后逐漸升溫最終在30 min達到150.4 ℃。這可能是因為膠料注射到模腔內的溫度一般在120 ℃左右,起到介質的作用,使溫度較低的芯軸升溫加速,而溫度較高的外套升溫速度降低。從而使膠料與芯軸和外套的溫度變化在時間上達到平衡。

    2.2 膠料主要組分對橡膠制品硫化內壓和模腔溫度的影響

    測試炭黑種類和用量、硫化體系以及活性劑用量對膠料硫化特性和橡膠制品硫化內壓、模腔溫度的影響,結果分別見表1和圖4。

    圖4 不同配方膠料的橡膠制品硫化內壓和模腔溫度

    表1 不同配方膠料的硫化特性和硬度

    從表1和圖4可以看出,1#,2#配方膠料的ts2和t90相差不大,在硬度相同的情況下,2#配方膠料的橡膠制品硫化內壓值高于1#配方膠料。推測可能是因為炭黑N330的粒徑小,在膠料受熱膨脹過程中摩擦生熱較多。3#配方膠料橡膠制品硫化內壓值明顯高于1#配方膠料,也就是說,相對于硫化體系1(4.5份硫黃和0.6份促進劑CBS)膠料,硫化體系2膠料(2.2份硫黃、0.7份促進劑CBS和0.8份促進劑DM)可以產生較高的內壓。結合硫化體系2的ts2和t90都明顯較短的現(xiàn)象,認為硫化速度快的膠料產生的硫化內壓大。對比1#配方膠料和4#配方膠料發(fā)現(xiàn),加倍使用活性劑會使膠料焦燒時間和硫化時間稍微延長,硫化程度相對增大,對橡膠制品硫化內壓有一定影響。不同配方膠料的橡膠制品硫化模腔溫度差異不大,這表明研究因素對模腔溫度的影響很小。

    2.3 膠粘劑M538的熱分析

    膠粘劑M538在不同溫度下的DSC曲線見圖5。

    從圖5可以看出,在120 ℃下,膠粘劑M538在60 min內未能反應,而150 ℃下則在1~2 min完成反應,所以膠粘劑M538的反應溫度在120~150 ℃之間,而NR的適宜反應溫度是143 ℃[2]。因此,膠粘劑M538與膠料的硫化匹配性良好。

    圖5 膠粘劑在不同溫度下的DSC曲線

    2.4 模具封膠對橡膠制品硫化內壓的影響

    采用圖1中產品2(采用1#配方膠料)進行硫化內壓和產品剛度測試發(fā)現(xiàn),模具封膠有利于提高硫化內壓,且封膠好的模具生產的產品剛度較大。膠料硬度相同時,采用封膠的模具的產品徑向剛度從110 N·mm-1提高到140 N·mm-1,且剛度性能穩(wěn)定,這與穆洪帥等[3]的研究結果一致。說明硫化內壓對提高產品質量有很大的幫助。

    3 結論

    (1)在橡膠制品注射成型中,膠料可以起到介質的作用,平衡模腔內金屬骨架等材料的升溫速度。

    (2)膠料的炭黑種類及用量、硫化體系、活化體系對橡膠制品硫化內壓影響較大,對模腔內溫度影響較小。

    (3)膠粘劑M538與膠料的硫化匹配性良好。

    (4)模具封膠可以提高橡膠制品硫化內壓,有利于提高橡膠制品的穩(wěn)定性。

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