氣相色譜法測定1,2-丙二胺的含量

譚寧會，萬 悅

(重慶文理學院 材料與化工學院，重慶 402160)

1，2-丙二胺,分子式C3H10N2,具有強堿性和強吸濕性，與空氣接觸易產生白色煙霧，易溶于水、乙醇和氯仿，不溶于苯和乙醚，用于有機合成、制藥以及合成染料，并用作溶纖劑、橡膠硫化促進劑等[1]。目前常采用1,2-二氯丙烷催化胺化法和以環(huán)氧化合物、醇、肟等為原料的催化還原胺化法制得[2]。1,2-丙二胺是脂肪二胺，脂肪二胺是具有兩個氨基的脂肪族化合物,其無紫外吸收,且堿性較強,檢測困難,所以必須經過衍生后才能進行紫外檢測[3]，因此有關其含量測定的報道相對較少，王建華[3]借鑒其他胺的衍生方法將1,2-丙二胺及其副產物進行衍生，再采用高效液相法測定其含量。由于衍生法分析樣品的前處理步驟比較復雜,且儀器比較昂貴,限制了其推廣應用。本文選用鄰二甲苯作內標物,毛細管氣相色譜法對1,2-丙二胺進行了分析,該方法操作簡便、快速、準確性好。

1 實驗部分

1.1 實驗儀器

FL9790plus氣相色譜儀(浙江福立分析儀器有限公司，氫火焰離子化檢測器)；OV-1毛細管色譜柱(大連中匯達科學儀器有限公，30 m×0.25 mm×0.4 μm)。

1.2 試劑

標準物質：1,2-丙二胺(山東西亞化學股份有限公司，分析純，≥99%，不含影響測定的雜質)；內標物：鄰二甲苯(上海化學試劑采購供應站，分析純)；無水乙醇(重慶川東化工集團有限公司，分析純)。

1.3 色譜條件

進樣口溫度：200℃；檢測器溫度：200℃；柱溫：100℃恒溫；分流進樣，分流比：100，進樣體積：0.1μL。

1.4 標準溶液的配制

鄰二甲苯內標液的配制：準確稱取5 g(精確到0.0001 g)鄰二甲苯于100 mL容量瓶中，用無水乙醇稀釋至刻度，搖勻備用。

1,2-丙二胺標準儲備液：準確稱取4 g(精確到0.0001 g) 1,2-丙二胺于100 mL容量瓶中，用無水乙醇稀釋至刻度，搖勻備用。

標準系列溶液的配制：準確移取1.0、2.0、3.0、5.0、9.0 mL標準儲備液于25 mL容量瓶中，分別加入1.0 mL內標液，定容后搖勻待測。

1.5 樣品溶液的配制

準確稱取4 g(精確到0.0001 g)樣品于50 mL容量瓶中，無水乙醇定容。準確移取5.0 mL此樣品溶液于25 mL容量瓶中，加入1.0 mL內標液，定容后搖勻待測。

1.6 樣品的測定

在上述色譜條件下，待儀器穩(wěn)定后，取標準和樣品溶液分別進樣，得到相應的圖譜。

2 結果與討論

2.1 色譜柱的選擇

根據樣品的極性，選擇多種色譜柱進行試驗。比較樣品和內標物在色譜柱上的保留時間和峰型，最終選擇OV-1毛細管色譜柱，采用1.3色譜條件，可以較好的分離組分，保留時間短，分析速度快，能滿足測定要求(見圖1)。

圖1 樣品色譜圖Fig.1 Chromatogram of sample

2.2 內標物的選擇

采用內標法定量時，內標物的選擇是一項非常重要的工作。內標物選擇的應遵循以下原則：①待測樣品中不含有內標物，這樣內標物能準確加到樣品中去；②內標物不與待測物發(fā)生化學反應；③在色譜分析條件下，內標物必須能與樣品中各組分充分分離[4]。我們嘗試選用甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、乙酸乙酯等有機物作內標物。根據比較發(fā)現(xiàn)，鄰二甲苯能夠滿足我們的要求，與1,2-丙二胺能完全分離。

2.3 線性相關性

配制1,2-丙二胺與內標物的幾個不同質量比的溶液，在選定的色譜條件下測定對應的峰面積之比。以1,2-丙二胺與內標物的質量之比(Wi/Ws)為橫坐標，相應的峰面積之比(Ai/As)為縱坐標，可以得到下面的線性關系圖，見圖2。相對應的線性方程Ai/As=0.4227Wi/Ws+0.1340，線性范圍比較寬，也可以從圖中得出線性相關系數即R2=0.9998。

圖2 方法的線性相關性Fig.2 Linear relationship of the method

2.4 精密度試驗

表1 精密度實驗數據Table1 Precision of the method

取5批樣品，分別平行測定8次，根據線性方程計算出1.2-丙二胺的百分含量，求出平均值，計算標準偏差和變異系數，結果見表1。

2.5 加標回收

加標回收率的測定是實驗室常用的確定準確度的方法之一，是檢驗過程中主要的質控方法，從某種程度上可以反映被測樣品數據的準確性[5-6]。加標回收一般分為空白加標回收和樣品加標回收，本文主要采取樣品加標回收。具體的做法是分別稱取五個已知含量的樣品，準確加入不同質量的標準溶液，再分別測定混合后樣品中目標組分的含量，扣除原樣品中1.2-丙二胺的含量，得到檢出含量計算回收率，見表2。

表2 方法的加標回收實驗數據Table 2 Recovery of the method

3 結論

本文以鄰二甲苯為內標物，建立了一種測定1,2-丙二胺的含量方法。實驗結果表明：該方法操作簡單、快速，準確都和精密度都較好。對于制備1,2-丙二胺時計算反應的轉化率及選擇性測定具有一定的指導意義。