蘋果汁中棒曲霉素臭氧脫毒設(shè)備的設(shè)計與應(yīng)用

刁恩杰，劉 巍，王 月，郝佳容，王 菲王晨琳，周 悅，劉李蒙，李向陽

（1.淮陰師范學(xué)院生命科學(xué)學(xué)院，淮安 223300；2.山東農(nóng)業(yè)大學(xué)食品科學(xué)與工程學(xué)院，泰安 271018）

0 引 言

蘋果汁營養(yǎng)豐富，口感好、風(fēng)味佳，易被消化吸收，因此深受消費(fèi)者喜愛。然而國內(nèi)外生產(chǎn)的蘋果汁中經(jīng)常檢測到棒曲霉素[1-3]。棒曲霉素是由擴(kuò)展青霉等產(chǎn)生的一種真菌毒素[4]，毒理學(xué)試驗證實其對人和動物具有潛在的誘變毒性、基因毒性、免疫毒性、致畸性和細(xì)胞毒性[5-7]。因此，經(jīng)常飲用含棒曲霉素污染的蘋果汁，將會嚴(yán)重威脅消費(fèi)者的健康。為此，世界衛(wèi)生組織（WHO）和英國軟飲料協(xié)會（British soft drinks association,BSDA）制定的蘋果汁中棒曲霉素最大允許限量為50μg/L[8-9]。

總結(jié)前人的研究成果，去除/降解果汁中棒4曲霉素的方法包括物理法（清洗、去皮、輻照、微波、超聲、高靜壓）[10-16]、化學(xué)法（氨氣、抗壞血酸、O3、SO2）[17-18]和生物法（細(xì)菌吸附或降解、酵母發(fā)酵、生物酶解）[19-21]。當(dāng)前，國內(nèi)外果汁加工企業(yè)去除蘋果汁中棒曲霉素的主要方法是采用大孔樹脂、活性炭吸附過濾脫除法[11,22-25]。利用3 g/L的活性炭吸附處理蘋果汁5、15和30 min后，果汁中棒曲霉素分別減少了94%、96%和97%[11]。利用改性大孔樹脂SBA-15能夠?qū)⑻O果汁中的棒曲霉素減少0.05～5.0μg/L[22]。最新研發(fā)的改性殼聚糖樹脂（thiourea modified chitosan resin,TMCR）、超磁性殼聚糖、交鏈殼聚糖大孔樹脂（cross-linked xanthated chitosan resin,CXCR）等都具有很強(qiáng)的棒曲霉素吸附能力[23-25]。吸附過濾脫除法雖脫毒效果好，但存在脫毒成本高、毒素不能降解、易造成果汁二次污染和環(huán)境污染、果汁損失大、引起果汁異味等缺點(diǎn)。近幾年，臭氧技術(shù)由于其具有脫毒效率高、成本低、安全、環(huán)保、不會導(dǎo)致果汁損失等優(yōu)勢，被廣泛用于真菌毒素的脫除研究[26-27]。臭氧可將棒曲霉素完全降解成CO2、草酸（oxalic acid）、二甘醇酸（diglycolic acid）和水[17,28]。目前，果汁中棒曲霉素的臭氧脫毒技術(shù)大多處于實驗室研究階段，還沒有相關(guān)脫毒設(shè)備的研制及其應(yīng)用報道。本文在研究臭氧降解蘋果汁棒曲霉素的基礎(chǔ)上，設(shè)計了一套利用臭氧技術(shù)降解蘋果汁棒曲霉素的設(shè)備，并對設(shè)備的應(yīng)用效果進(jìn)行了研究。

1 棒曲霉素臭氧脫毒設(shè)備的設(shè)計

1.1 設(shè)備脫毒原理及設(shè)計思路

臭氧脫毒原理。臭氧具有強(qiáng)氧化性，能氧化分解多種真菌毒素[28]。根據(jù)前人的研究成果，推斷臭氧首先與棒曲霉素發(fā)生Criegee反應(yīng)，產(chǎn)生Criegee氧化產(chǎn)物，氧化產(chǎn)物繼續(xù)被臭氧氧化產(chǎn)生二甘醇酸、草酸、CO2和H2O[17,28]。

設(shè)計思路。在脫毒過程中，蘋果汁流向與臭氧氣體流向相反，兩者逆向充分接觸，通過嚴(yán)格控制臭氧濃度、流速及接觸時間，實現(xiàn)連續(xù)、高效、低成本降解果汁中棒曲霉素的目的。另外，該脫毒技術(shù)和設(shè)備在安全性、可操作性以及環(huán)境保護(hù)等方面也具有明顯的優(yōu)勢。

1.2 總體結(jié)構(gòu)

本套設(shè)備材料全部采用耐腐蝕、抗氧化的不銹鋼材料制造?？傮w結(jié)構(gòu)包括6個系統(tǒng)（見圖1）：1）臭氧制備系統(tǒng)：臭氧發(fā)生器；2）氣體運(yùn)輸系統(tǒng)：包括氣體管道、氣體泵；3）臭氧濃度調(diào)節(jié)與檢測系統(tǒng)：包括氣體混合器、氣體流量計和臭氧濃度檢測儀；4）果汁輸送系統(tǒng)：包括果汁罐、輸送管道、液體流量計和液體泵；5）果汁脫毒系統(tǒng)：臭氧脫毒反應(yīng)器；6）臭氧熱解系統(tǒng)：臭氧熱解儀。

圖1 試驗裝置示意圖Fig.1 Ozone detoxification equipment for apple juice

1.3 臭氧發(fā)生器

選用浙江金華光源儀器廠制造的DJ–Q2020A型臭氧發(fā)生器（臭氧輸出量：1.6 g/h；臭氧濃度18%～20%；功率：140 W）：利用低壓電解水制備臭氧，該方式制備的臭氧濃度高，不含NOX化物。

1.4 臭氧輸送系統(tǒng)

輸送管道采用防氧化不銹鋼管。氣體泵：選用深圳市航童科技有限公司生產(chǎn)的氣體泵（HT-555型，15 L/min，流量可調(diào)；功率：10 W）。

1.5 臭氧濃度調(diào)節(jié)與檢測系統(tǒng)

臭氧濃度可通過調(diào)節(jié)臭氧和空氣流量獲得，并在氣體混合器內(nèi)混合均勻。處理果汁的臭氧濃度利用臭氧濃度測定儀（IDEAL-2000型）進(jìn)行測定。氣體流量采用余姚金泰儀表有限公司生產(chǎn)的全不銹鋼轉(zhuǎn)子流量計（LZB-FA30S-15型,120～1 200 L/h）測定。

1.6 果汁輸送系統(tǒng)

果汁輸送系統(tǒng)包括脫毒前果汁罐、脫毒后果汁罐、輸送管道、閥門、液體泵和流量計組成。液體泵選用上海西山泵業(yè)有限公司生產(chǎn)的MP-20RZ型磁力泵（最大揚(yáng)程6 m，流量6 m3/h；功率：15 W）；液體流量計選用余姚金泰儀表有限公司生產(chǎn)的全不銹鋼流量計（LZB-WA30S-15型，40～400 L/h）。

1.7 果汁臭氧脫毒系統(tǒng)

目前，國內(nèi)還沒有專門用于果汁中棒曲霉素臭氧脫毒設(shè)備。本試驗設(shè)計的果汁臭氧脫毒系統(tǒng)包括果汁入口和出口、臭氧入口和出口以及臭氧氣體布?xì)庋b置（見圖2）。本系統(tǒng)是整個脫毒設(shè)備的核心部件，反應(yīng)器全部采用不銹鋼材料制作。布?xì)庋b置采用石英砂填充的高溫?zé)Y(jié)氣柱（直徑3 cm，長度15 cm）。臭氧氣體在氣體泵的幫助下，產(chǎn)生一定壓力，穿過布?xì)庋b置里的石英砂層和布?xì)饪?，氣體以高壓氣泡的形式均勻擴(kuò)散于果汁中，并與果汁充分的接觸混合，以提高棒曲霉素臭氧降解效率。

圖2 蘋果汁臭氧脫毒系統(tǒng)結(jié)構(gòu)Fig.2 Structure of ozone detoxification system for apple juice

1.8 臭氧熱解系統(tǒng)

臭氧在水中和果汁中的溶解度很小，在整個臭氧脫毒過程中，只有部分臭氧參與棒曲霉素氧化降解，還有一部分未參與氧化降解的臭氧需要排出。由于臭氧具有一定的刺激性氣味，長時間吸入臭氧會對人的呼吸系統(tǒng)造成傷害，所以殘留的臭氧需要經(jīng)過分解處理才能排入空氣中。利用臭氧在溫度70℃以上發(fā)生熱分解的原理，增加1個電加熱分解儀（功率：160 W），使其溫度達(dá)到80℃以上，臭氧氣體從中間通過時受熱分解產(chǎn)生氧氣。其結(jié)構(gòu)見圖3。利用臭氧濃度分析儀（IDEAL-2000型）對熱解儀氣體出口端臭氧進(jìn)行檢測，其濃度接近于0。

圖3 臭氧熱解儀結(jié)構(gòu)Fig.3 Structure of thermo-decomposition equipment for ozone

2 試驗材料與方法

2.1 試驗材料

濃縮蘋果汁，購自山東佳美食品工業(yè)有限公司（可溶性固形物質(zhì)量分?jǐn)?shù)：71.0%；總酸：14.14 g/kg；透光率：在625 nm和可溶性固形物質(zhì)量分?jǐn)?shù)11.5%下為98.7%；色值：在440 nm和可溶性固形物質(zhì)量分?jǐn)?shù) 11.5%下為0.60）。 棒曲霉素標(biāo)準(zhǔn)品：純度>98 g/100 g，購自生工生物工程（上海）股份有限公司；棒曲霉素標(biāo)準(zhǔn)貯備液制備：準(zhǔn)確稱取5.00 mg標(biāo)準(zhǔn)品溶于4 mL去離子水中，配制成濃度為1.25 mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)貯備液。色譜乙腈和甲酸購自瑞士Oceanpark公司。

試驗用蘋果汁是由濃縮蘋果汁和去離子水按照1:5稀釋獲得，制得的蘋果汁固形物質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%，pH值為3.5。將一定體積的1.25 mg/mL棒曲霉素標(biāo)準(zhǔn)貯備液加入到上述稀釋的蘋果汁中，獲得棒曲霉素初始濃度大約為200～250μg/L的試驗樣品。將上述樣品倒入不透明的塑料瓶中，在-20℃下貯藏備用，所制備的樣品在一個月內(nèi)用完。

2.2 試驗方法

2.2.1設(shè)備運(yùn)行參數(shù)

設(shè)備接通電源，先打開臭氧發(fā)生器（DJ-Q2020A型）、臭氧濃度檢測儀（IDEAL-2000型）、氣體泵和臭氧熱解儀，預(yù)先運(yùn)行20 min。待臭氧濃度穩(wěn)定后，打開果汁泵，調(diào)節(jié)液體流量計控制果汁流速為50 L/h；調(diào)節(jié)氣體流量計（LZB-FA30S-15），控制臭氧流速為3 L/min；再通過調(diào)節(jié)過濾空氣入口開關(guān)，使空氣與高濃度臭氧在氣體混合器中充分混合，并用臭氧濃度測定儀在線檢測得到臭氧濃度分別為7、9、10和12 mg/L。以上運(yùn)行參數(shù)是根據(jù)各儀器設(shè)備性能參數(shù)及前期預(yù)試驗結(jié)果確定。果汁與設(shè)定濃度的臭氧氣體在脫毒反應(yīng)器中逆向接觸，兩者充分混合并反應(yīng)0～30 min，每隔5 min取樣1次，測定果汁中棒曲霉素、可溶性固形物、總酸度、pH值、透光率、色值以及蘋果酸和總酚含量的變化。整個試驗均在室溫下進(jìn)行，每個試驗重復(fù)3次，以平均值±標(biāo)準(zhǔn)偏差作為計算結(jié)果。多余的臭氧氣體通過臭氧熱解儀分解成氧氣排入空氣中。

2.2.2棒曲霉素測定

處理后的蘋果汁立即用HPLC法[29]測定棒曲霉素的含量。取10 mL果汁加入到60 mL分液漏斗中，再加入10 mL乙酸乙酯振蕩提取2 min，靜置分層后，倒出下層蘋果汁，再按照上述步驟重復(fù)2次，將上層提取液合并倒入旋蒸瓶中，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（RE-201C型）于40℃水浴旋蒸至干。殘渣用10 mL0.1%的甲酸溶液溶解，過0.22μm過濾膜后進(jìn)行HPLC測定。色譜條件：色譜柱，Water XBridge TM(100 mm × 4.6 mm 直徑 3.5μm)；流動相，乙腈:0.1%甲酸溶液=5:95(體積比)；流速，0.75 mL/min；UV檢測波長，276 nm；進(jìn)樣體積，20μL。并按照下式計算棒曲霉素的降解率。

2.2.3 蘋果汁品質(zhì)指標(biāo)測定

可溶性固形物質(zhì)量分?jǐn)?shù)利用便攜式折光儀（HB-TD80型）測定；果汁pH值利用pH計（PHS-3C型）測量；總酸采用酸堿滴定法（GB/T 12456-2008）測定；透光率和色值采用UV-VIS分光光度計（756PC型）分別在625 nm和440 nm下測定吸光度值（OD值）；蘋果酸采用HPLC法測定[30]；總酚含量采用福林酚法測定[31]。

3 結(jié)果與分析

臭氧濃度對蘋果汁中棒曲霉素降解效果的影響見圖4。本試驗條件為：蘋果汁中棒曲霉素初始濃度為（247.13±11.56）μg/L，臭氧流速為3 L/min，臭氧濃度調(diào)節(jié)為7、9、10和12 mg/L，處理時間為10 min。從圖4可以看出，臭氧處理可有效降低蘋果汁中的棒曲霉素，且隨著臭氧濃度的增加，其降解效果越好（P<0.05）。在臭氧濃度為7 mg/L處理10 min后，棒曲霉素降低到（87.03±8.11）μg/L，降解率為64.78%；而在臭氧濃度為12 mg/L時，相同的脫毒時間內(nèi)棒曲霉素降低到（45.30±5.32）μg/L，降解率達(dá)到81.67%。臭氧濃度與蘋果汁中棒曲霉素殘留量可用冪指數(shù)函數(shù)較好的擬合，其相關(guān)系數(shù)R2=0.954 3。

圖4 臭氧濃度對蘋果汁棒曲霉素降解效果的影響Fig.4 Effects of ozone concentration on degradation efficiency of patulin in apple juice

在已報到的文獻(xiàn)中，McKenzie等[28]用2%～20%的臭氧降解真菌毒素5 min，結(jié)果發(fā)現(xiàn)增加臭氧濃度能有效提高真菌毒素的降解效果。在較高的臭氧濃度下，可減少臭氧處理時間以達(dá)到相同的毒素降解效果。另外，他們還發(fā)現(xiàn)10%的臭氧可在15 s內(nèi)將5μg/mL的棒曲霉素水溶液完全降解。Cataldo[17]用12%的臭氧降解水溶液（6.8×10-3mmol/L）和澄清蘋果汁（2.4×10-3mmol/L）中的棒曲霉素，棒曲霉素分別減少到起始濃度的8%和接近0，但臭氧流速和處理時間在其研究中未提供。Karaca等[32-33]利用0.17mg/L的臭氧水處理250μg/L棒曲霉素溶液1 min，可將其降低到4.5μg/L，降解率達(dá)到98%。與本試驗條件相比，大多數(shù)棒曲霉素臭氧降解都是利用棒曲霉素水溶液進(jìn)行研究，其降解時間明顯少于本試驗所用時間，這可能是由于果汁中的色素類物質(zhì)、多酚類、維生素C以及有機(jī)酸等成分限制了棒曲霉素的降解所致[17,28,34]。另外，各試驗所用臭氧濃度差異較大也是導(dǎo)致處理時間顯著不同的主要原因。

臭氧處理時間對蘋果汁中棒曲霉素降解效果的影響見圖5。

圖5 臭氧處理時間對蘋果汁棒曲霉素降解效果的影響Fig.5 Effects of ozone treatment time on degradation efficiency of patulin in apple juice

從圖5得出，臭氧處理時間也是影響蘋果汁棒曲霉素降解效果的一個重要因素。隨著臭氧處理時間的增加，蘋果汁中棒曲霉素含量顯著降低（P<0.05）。在臭氧處理15 min時，棒曲霉素從初始質(zhì)量濃度（201.60±2.70）μg/L降低到（49.24±2.60）μg/L，降解率達(dá)到75.58%，低于世界衛(wèi)生組織和英國軟飲料協(xié)會制定的最大允許限量50μg/L的限量要求[35-36]；臭氧處理 5min時，棒曲霉素降解率為44.2%。臭氧處理 30 min時，棒曲霉素降解率高達(dá)95.81%。臭氧處理時間與蘋果汁棒曲霉素含量之間遵循一級降解動力學(xué)模型，其相關(guān)系數(shù)R2=0.974 9。

眾所周知，較高的臭氧濃度或較長的臭氧處理時間會破壞所處理產(chǎn)品的品質(zhì)[34]，因此，在實際應(yīng)用過程中，在達(dá)到脫毒效果的基礎(chǔ)上，盡量使用較低的臭氧濃度或縮短臭氧處理時間，以減少所處理食品的營養(yǎng)損失。

為了明確臭氧脫毒對蘋果汁品質(zhì)的影響，本試驗探討了臭氧處理過程中蘋果汁透光率、色值、pH值、可溶性固形物含量、總酸度、蘋果酸和總酚含量的變化。試驗結(jié)果見表1。從表1可以看出，在30 min臭氧處理時間內(nèi)，蘋果汁的可溶性固形物含量、總酸度和pH值幾乎無變化（P<0.05），而果汁透光率顯著增加，色值、蘋果酸和總酚含量顯著減少（P<0.05）。在臭氧處理15 min時，蘋果汁的色值、蘋果酸和總酚質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別降低了61.81%、53.97%和58.45%。蘋果汁透光率增加和色值降低均說明臭氧處理導(dǎo)致果汁色素類物質(zhì)受到氧化破壞[34]。

很多研究者也報道臭氧處理對果汁品質(zhì)影響較大。Tiwari等[35]利用7.8%的臭氧處理草莓汁10 min，草莓汁中的花青素和抗壞血酸分別減少了98.2%和85.5%。他們在用臭氧處理葡萄汁和橙汁的試驗中得到了相似的結(jié)果[36-37]。Torres等[34]發(fā)現(xiàn)臭氧處理能顯著降低蘋果汁的顏色、流變學(xué)特性和酚類物質(zhì)的含量。這些研究結(jié)果與本試驗的結(jié)果是一致的。這也間接證明果汁中的有機(jī)酸、多酚類物質(zhì)的存在因消耗部分臭氧而降低其對棒曲霉素的降解效果。

表1 臭氧處理對蘋果汁品質(zhì)的影響Table 1 Effects of ozone treatment on quality of apple juice

4 結(jié) 論

利用自主研發(fā)的臭氧脫毒設(shè)備可有效降解蘋果汁中的棒曲霉素，其降解效率與臭氧濃度和處理時間均密切相關(guān)。臭氧濃度為7～12 mg/L處理蘋果汁10 min時，棒曲霉素降解率為64.78%～81.67%；臭氧濃度為12 mg/L處理5～30 min，棒曲霉素降解率為44.02%～95.81%。臭氧雖能高效降解棒曲霉素，但對果汁色值、有機(jī)酸和多酚類物質(zhì)破壞較大，因此果汁加工者在采用臭氧脫毒技術(shù)時應(yīng)考慮其對果汁品質(zhì)的不利影響。

[1]YuanY,Zhuang H,Zhang T,et al.Patulin content in apple products marketed in Northeast China[J].Food Control,2010,21(11):1488－1491.

[2]Zouaoui N,Sbaii N,Bacha H,et al.Occurrence of patulin in various fruit juice marketed in Tunisia[J].Food Control,2015,51(5):356－360.

[3]Ji X,Li R,Yang H,et al.Occurrence of patulin in various fruit products and dietary exposure assessment for consumers in China[J].Food Control,2017,78(8):100－107.

[4]Wilson D,Nuovo G.Patulin production in apples decayed byPenicilliumexpansum[J].Applied and Environmental Microbiology,1973,26(1):124－125.

[5]Paucod J.Immunotoxicity testing of mycotoxins-T2 and patulin on BALB/C mice[J].Acta Microbiologica Hungarica,1990,37(4):331－339.

[6]Alves I,Oliveira N,Laires A,et al.Induction of micronuclei and chromosomal aberrations by the mycotoxin patulin in mammalian cells:Role of ascorbic acid as a modulator of patulin clastogenicit[J].Mutagenesis,2000,15(3):229－234.

[7]Puel O,Galtier P,Oswald I.Biosynthesis and toxicological effects of patulin[J].Toxins,2010,2(4):613－631.

[8]WHO. Evaluation of certain food additives and contaminants[R].In 44th Report of the Joint Food and Agriculture Organization/World Health Organization Expert Committee on Food Additives,Technical Report Series Geneva.World Health Organization,Switzerland,1995,859,36－38.

[9]BSDA(British Soft Drinks Association).Code of practice to minimize the occurrence of patulin in apple juice[S].London,British Soft Drinks Association,1993.

[10]G?kmen V,Artik N,Acar J,et al.Effects of various clarification treatments on patulin,phenolic compound and organic acid compositions of apple juice[J].European Food Research and Technology,2001,213(3):194－199.

[11]Fathi-Achachlouei B,Ahmadi-Zenouz A,Assadi Y,et al.Reduction of patulin content in apple juice concentrate using activated carbon and its effects on severalchemical constituents[J].Journal of Food,Agriculture&Environment,2007,5(1):12－16.

[12]Collin S,Bodart E,Badot C,et al.Identification of the main degradation products of patulin generated through heat detoxification treatments[J].Journalof the Institute of Brewing,2008,114(2):167－171.

[13]高振鵬，劉瑞，張德舉，等.超聲波降解蘋果汁中展青霉素動力學(xué)研究[J].農(nóng)業(yè)機(jī)械學(xué)報，2015，46(11)：230－235.Gao Zhenpeng,Liu Rui,Zhang Deju,et al.Kinetics study of ultrasonic degradation of patulin in apple juice[J].Transactions of Chinese Society for Agricultural Machinery,2015,46(11):230－235.(in Chinese with English abstract)

[14]Hao H,Zhou T,Koutchma T,et al.High hydrostatic pressure assisted degradation of patulin in fruit and vegetable juice blends[J].Food Control,2016,62(4):237－242.

[15]Tikekar R,Anantheswaran R,Laborde L.Patulin degradation in a model apple juice system and in apple juice during ultraviolet processing[J].Journal of Food Processing and Preservation,2014,38(3):924－934.

[16]張小平，李元瑞，師俊玲，等.微波處理對蘋果汁中棒曲霉素的破壞作用[J].農(nóng)業(yè)機(jī)械學(xué)報,2006,37(3):64－67.Zhang Xiaoping,Li Yuanrui,Shi Junling,et al.Patulin destabilization in acid solution using microwave[J].Transactions of Chinese Society for Agricultural Machinery,2006,37(3):64－67.(in Chinese with English abstract)

[17]Cataldo F.Ozone decomposition of patulin:A mycotoxin and food contaminant[J].Ozone:Science and Engineering,2008,30(3):197－201.

[18]MoakeM M,Padilla-ZakourO I,Worobo R W.Comprehensive review of patulin control methods in foods[J].Comprehensive Reviews in Food Science and Food Safety,2005,4(1):8－21.

[19]Zhang X R,Guo Y R,Ma Y,et al.Biodegradation of patulin by aByssochlamys nivea strain[J].Food Control,2016,64(6):142－150.

[20]Zhu R Y,Feussner K,Wu T,et al.Detoxification of mycotoxin patulin by the yeastRhodosporidium paludigenum[J].Food Chemistry,2015,179(15):1－5.

[21]Li X H,Peng X N,Wang Q R,et al.Effective detoxification of patulin from aqueous solutions by immobilized porcine pancreatic lipase[J].Food Control,2017,78(8):48－56.

[22]AppellM,JacksonM A,Dombrink-KurtzmanM A.Removal of patulin from aqueous solutions by propylthiol functionalized SBA-15[J].Journal of Hazardous Materials,2011,187(1):150－156.

[23]Liu B J,Peng X N,Chen W,et al.Adsorptive removal of patulin from aqueous solution using thiourea modified chitosan resin[J]. International Journal of Biological Macromolecules,2015,80(9):520－528.

[24]Luo Y,Li Z,Yuan Y H,et al.Bioadsorption of patulin from kiwi fruit juice onto a superior magnetic chitosan[J].Journal of Alloys and Compounds,2016,667(15):101－108.

[25]Peng X N,Liu B J,Chen W,et al.Effective biosorption of patulin from apple juice by cross-linked xanthated chitosan resin[J].Food Control,2016,63(5):140－146.

[26]Miller F A,Silva C L M,Brand?o T R S.A review on ozone-based treatments for fruit and vegetables preservation[J].Food Engineering Review,2013,5(2):77－106.

[27]李艷玲，惠偉，趙政陽，等.臭氧對蘋果汁棒曲霉素的降解效果研究[J].食品工業(yè)科技,2012,33(10):120－123.Li Yanling,Hui Wei,Zhao Zhengyang,et al.Effect of ozone treatment on patulin degradation of apple juice[J].Science and Technology of Food Industry,2010,33(10):120－123.(in Chinese with English abstract)

[28]McKenzie K,Sarr A,Mayura A,et al.Oxidative degradation and detoxification of mycotoxins using a novel source of ozone[J].Food and Chemical Toxicology,1997,35(8):807－820.

[29]Li J,Wu R,Hu Q,et al.Solid-phase extraction and HPLC determination of patulin in apple juice concentrate[J].Food Control,2005,18(5):530－534.

[30]Rodriguez M,Oderiz M,Hernandez J,et al.Determination of vitamin C and organic acids in various fruits by HPLC[J].Journal of Chromatographic Science,1992,30(11):433－437.

[31]Zhang Z,Diao E J,Shen X Z,et al.Ozone-induced changes in phenols and antioxidant capacities of peanut skins[J].Journal of Food Process Engineering,2014,37(5):506–514.

[32]Karaca H,Velioglu Y,Nas S.Mycotoxins:Contamination of dried fruits and degradation by ozone[J].Toxin Reviews,2010,29(2):51－59.

[33]Karaca H,Velioglu Y.Effects of some metals and chelating agents on patulin degradation by ozone[J].Ozone:Science and Engineering,2009,31(3):224－231.

[34]Torres B,Tiwari B,Patras A,et al.Effect of ozone processing on the colour,rheological properties and phenolic content of apple juice[J].Food Chemistry,2011,124(3):721－726.

[35]Tiwari B,O’Donnell C,Patras A,et al.Effect of ozone processing on anthocyanins and ascorbic acid degradation of strawberry juice[J].Food Chemistry,2009,113(4):1119－1126.

[36]Tiwari B,O’Donnell C,Patras A,et al.Anthocyanins and color degradation in ozonated grape juice[J].Food and Chemical Toxicology,2009,47(11):2824－2829.

[37]Tiwari B,Muthukumarappan K,O’Donnell C,et al.Kinetics of freshly squeezed orange juice quality ural and Food Chemistry,2008,56(15):6416－6422.