• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光法在線檢測(cè)飲用水中脫氧雪腐鐮刀菌烯醇

    2018-07-14 03:08:02楊盼盼唐書(shū)澤吳事正滕久委
    食品與機(jī)械 2018年5期
    關(guān)鍵詞:魯米諾蠕動(dòng)泵吐溫

    楊盼盼 唐書(shū)澤 吳事正 李 梁 滕久委

    (1. 暨南大學(xué)理工學(xué)院食品科學(xué)與工程系,廣東 廣州 510632;2. 暨南大學(xué)國(guó)際學(xué)院,廣東 廣州 510632)

    近年來(lái),突發(fā)性水污染事故及人為水中投毒時(shí)有發(fā)生。中國(guó)環(huán)境保護(hù)部調(diào)查顯示, 1996~2006年共有558起水污染事故,其中52%是突發(fā)性事件[1-3]。建立應(yīng)對(duì)突發(fā)性水污染的快速在線檢測(cè)方法,是飲用水安全預(yù)警,科學(xué)判斷,正確處理,預(yù)防重大食品安全突發(fā)事故急需研究的課題。

    脫氧雪腐鐮刀菌烯醇(deoxynivalenol,DON)又名嘔吐毒素,屬于B族單端孢霉烯族化合物,由禾谷鐮刀菌、黃色鐮刀菌等真菌產(chǎn)生,主要來(lái)源于受污染的谷物[4-5]。人與動(dòng)物食用少量受DON污染的食物后,會(huì)產(chǎn)生中毒癥狀,例如體重減少、拒食、惡心、嘔吐等,長(zhǎng)期攝入可導(dǎo)致免疫功能受損,甚至引發(fā)更嚴(yán)重疾病[6-7]。DON溶于水,易在谷物中富集,是飲用水的一種潛在污染毒素[8-9]。

    檢測(cè)DON的方法主要有高效液相色譜法(HPLC)[10-11]、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(GC-MS)[12]、酶聯(lián)免疫法(ELISA)[13]、高光譜圖像[14]、化學(xué)發(fā)光磁酶免疫法[15]等。這些方法存在儀器價(jià)格昂貴、耗時(shí)、重復(fù)性差等缺點(diǎn)。流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光法具有檢測(cè)限低,靈敏度高,檢測(cè)速度快、線性范圍寬等優(yōu)點(diǎn)[16-17]。本課題組前期研究開(kāi)發(fā)了針對(duì)秋水仙堿[18]、3-硝基丙酸[19]、黃綠青霉素[20]等毒素的流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光快速檢測(cè)方法。本研究擬基于DON對(duì)魯米諾-過(guò)氧化氫化學(xué)發(fā)光體系的增強(qiáng)作用,建立一種用于飲用水中DON突發(fā)性污染的快速在線檢測(cè)方法。

    1 材料與方法

    1.1 主要儀器與試劑

    1.1.1 主要儀器設(shè)備

    蠕動(dòng)泵:BT100-1F型,保定蘭格恒流泵有限公司;

    微弱發(fā)光測(cè)量?jī)x:BPCL-K型,北京亞泊斯科技有限公司;

    六通閥:C22Z型,美國(guó)VICI公司;

    紫外、可見(jiàn)、近紅外分光光度計(jì):UV-3600Plus型,日本島津有限公司。

    1.1.2 主要試劑

    魯米諾、脫氧雪腐鐮刀菌烯醇:分析純,美國(guó)Sigma公司。

    1.2 試驗(yàn)方法

    1.2.1 進(jìn)樣方法 DON流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光測(cè)定流程圖見(jiàn)圖1。過(guò)氧化氫溶液、魯米諾溶液、表面活性劑溶液及樣品DON溶液在蠕動(dòng)泵的推動(dòng)下進(jìn)入六通閥,通過(guò)調(diào)節(jié)六通閥,使各流路在流通池中均勻混合,并發(fā)生化學(xué)發(fā)光反應(yīng),光電倍增管捕捉并擴(kuò)大發(fā)光信號(hào),然后通過(guò)信號(hào)分析器,將光信號(hào)轉(zhuǎn)換成電信號(hào)后,輸送至計(jì)算機(jī),利用計(jì)算機(jī)內(nèi)所裝的微弱發(fā)光測(cè)量系統(tǒng)專用軟件,對(duì)樣品進(jìn)行發(fā)光強(qiáng)度測(cè)量,從而進(jìn)行樣品DON分析。

    A. 過(guò)氧化氫溶液 B. 魯米諾溶液 C. 表面活性劑溶液 D. DON溶液 P. 蠕動(dòng)泵 V. 六通閥 F. 流通池 PMT. 光電倍增管 NHV. 負(fù)高壓 W. 廢液

    圖1 流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光流程圖

    Figure 1 Schematic diagram of flow-injection chemiluminescence system

    1.2.2 流路及其參數(shù)選擇

    (1) 蠕動(dòng)泵泵前管路選擇:在流速17 mL/min,過(guò)氧化氫濃度0.1 mol/L,氫氧化鈉濃度0.1 mol/L,魯米諾濃度1×10-5mol/L,表面活性劑濃度10%,DON濃度 0.2 mg/L的條件下,分別調(diào)節(jié)泵前長(zhǎng)度20,30,40 cm,觀察液體能否從燒杯進(jìn)入到軟管中。

    (2) 蠕動(dòng)泵流速選擇:在泵前長(zhǎng)度30 cm,過(guò)氧化氫濃度0.1 mol/L,氫氧化鈉濃度0.1 mol/L,魯米諾濃度1×10-5mol/L,表面活性劑濃度10%,DON濃度0.2 mg/L的條件下,分別調(diào)節(jié)泵速為5,7,9,11,13,15,17 mL/min,觀察化學(xué)發(fā)光所需的時(shí)間及化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度,確定最佳的流速。

    1.2.3 表面活性劑選擇 在光電倍增管負(fù)高壓為750 V,過(guò)氧化氫濃度0.1 mol/L,氫氧化鈉濃度0.1 mol/L,魯米諾濃度1×10-5mol/L,DON濃度 0.2 mg/L的條件下,表面活性劑分別選擇10%吐溫80、10%卵磷脂、10%十二烷基硫酸鈉(Sodium dodecyl sulfate,SDS)、10%十六烷基三甲基溴化銨 (Hexadecyl trimethyl ammonium bromide,CTAB),考察不同表面活性劑對(duì)化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度的影響。

    1.2.4 單因素試驗(yàn) 影響化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度的主要因素有氫氧化鈉濃度、魯米諾濃度、過(guò)氧化氫濃度、吐溫80濃度。單因素試驗(yàn)流程和參數(shù)分別見(jiàn)1.2.1、1.2.2,光電倍增管負(fù)高壓750 V,分別考察各因素對(duì)化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度的影響。

    (1) 氫氧化鈉濃度的選擇:在過(guò)氧化氫濃度0.1 mol/L,魯米諾濃度1×10-5mol/L,吐溫80濃度10%、DON濃度 0.2 mg/L的條件下,分別考察氫氧化鈉在0.01,0.02,0.03,0.04,0.05 mol/L時(shí)的化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度。

    (2) 魯米諾濃度的選擇:在過(guò)氧化氫濃度0.1 mol/L,氫氧化鈉濃度0.02 mol/L,吐溫80濃度10%,DON濃度 0.2 mg/L 的條件下,分別考察魯米諾在2×10-4,4×10-4,6×10-4,8×10-4,1×10-3mol/L時(shí)的化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度。

    (3) 過(guò)氧化氫濃度的選擇:在氫氧化鈉濃度0.02 mol/L,魯米諾濃度8×10-4mol/L,吐溫80濃度10%,DON濃度0.2 mg/L 的條件下,分別考察過(guò)氧化氫濃度0.2,0.4,0.6,0.8,1.0 mol/L時(shí)的化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度。

    (4) 吐溫80濃度的選擇:在氫氧化鈉濃度0.02 mol/L,過(guò)氧化氫濃度0.6 mol/L,魯米諾濃度8×10-4mol/L,DON濃度0.2 mg/L的條件下,分別考察吐溫80濃度為2%,4%,6%,8%,10%時(shí)的化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度。

    1.2.5 響應(yīng)面設(shè)計(jì) 依據(jù)單因素試驗(yàn)結(jié)果,利用Box-Behnken中心組合設(shè)計(jì)原理,對(duì)試驗(yàn)有影響的4個(gè)因素,即氫氧化鈉濃度、魯米諾濃度、過(guò)氧化氫濃度和吐溫80濃度進(jìn)行四因素三水平響應(yīng)面優(yōu)化試驗(yàn),用Design Expert 8.0軟件對(duì)試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行回歸分析。

    1.2.6 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制、精密度及檢出限確定 在優(yōu)化試驗(yàn)條件下,測(cè)定DON濃度在0.001~4.000 mg/L時(shí)的化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度。以DON的濃度為橫坐標(biāo),發(fā)光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,并計(jì)算精密度和檢出限。

    1.2.7 回收率測(cè)定 在優(yōu)化試驗(yàn)條件下,分別在自來(lái)水和蒸餾水中加入定量的DON,測(cè)定回收率,并對(duì)自來(lái)水中的干擾離子進(jìn)行分析。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 反應(yīng)機(jī)理探討

    魯米諾-過(guò)氧化氫體系在堿性溶液中的發(fā)光機(jī)理已有報(bào)道[21-23]。在本試驗(yàn)中,為了探討發(fā)光機(jī)理,利用紫外、可見(jiàn)、近紅外分光光度計(jì)在190~400 nm下對(duì)4種溶液進(jìn)行紫外吸收光譜分析,結(jié)果見(jiàn)圖2。魯米諾—過(guò)氧化氫分別在289,345 nm處有2個(gè)峰,分別加入DON和吐溫80后,峰的位置基本沒(méi)有變化,也無(wú)其他峰出現(xiàn),說(shuō)明加入DON和吐溫80后沒(méi)有生成新的物質(zhì),DON和吐溫80在這一體系中可能起到催化的作用。反應(yīng)機(jī)制可能為:① 魯米諾和過(guò)氧化氫在堿性的條件下,形成陰離子;② 由于吐溫80的存在,改變了化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的微環(huán)境;③ 由于微環(huán)境中膠束的存在,3-氨基鄰苯二甲酸根被富集,導(dǎo)致激發(fā)態(tài)中間體的壽命延長(zhǎng)和產(chǎn)率增加[24],從而增強(qiáng)體系的化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度。

    2.2 流路及其參數(shù)的選擇

    2.2.1 蠕動(dòng)泵泵前管路的選擇 試驗(yàn)使用的驅(qū)流裝置為蠕動(dòng)泵,在試驗(yàn)過(guò)程中,蠕動(dòng)泵前管路過(guò)長(zhǎng)或者過(guò)短,都會(huì)由于壓力的原因使液體無(wú)法進(jìn)入管中。因此試驗(yàn)得到蠕動(dòng)泵前管路最佳長(zhǎng)度為30 cm。

    2.2.2 蠕動(dòng)泵流速選擇 蠕動(dòng)泵的流速是影響試驗(yàn)的重要參數(shù)。由圖3可知,在流動(dòng)注射過(guò)程中,在泵速13 mL/min時(shí),化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度達(dá)到最大值,在泵速較慢或較快的情況下,化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度偏低。原因可能是當(dāng)泵速較慢時(shí),化學(xué)發(fā)光反應(yīng)已經(jīng)在流路中發(fā)生,因此檢測(cè)器捕捉不到或只能捕捉到較小的發(fā)光信號(hào);當(dāng)泵速過(guò)快時(shí),溶液沒(méi)有完全發(fā)生反應(yīng)而被流走,因此得到最佳泵速為13 mL/min。

    圖2 紫外-可見(jiàn)吸收光譜圖Figure 2 UV-Vis absorption spectrum of CL system

    圖3 蠕動(dòng)泵流速的選擇Figure 3 Selection of peristaltic pump flow rate

    2.3 表面活性劑的選擇

    表面活性劑具有增溶、提高靈敏度、改變?nèi)芤航殡姵?shù)和增強(qiáng)體系穩(wěn)定的作用[25]。由表1可知,在DON 0.2 mg/L時(shí),吐溫80、卵磷脂、SDS和CTAB對(duì)魯米諾—過(guò)氧化氫體系有增敏作用,吐溫80增敏效果最為顯著。CTAB在反應(yīng)過(guò)程中出現(xiàn)白色沉淀,可能是由于反應(yīng)的產(chǎn)物不能溶解于該體系,這與文獻(xiàn)[26]報(bào)道一致。因此選擇吐溫80作為該體系的增敏劑。

    2.4 化學(xué)發(fā)光動(dòng)力學(xué)曲線

    魯米諾—過(guò)氧化氫的化學(xué)體系見(jiàn)圖4。在魯米諾—過(guò)氧化氫體系中加入DON,化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度增加,說(shuō)明DON對(duì)該體系有促進(jìn)作用。吐溫80作為增敏劑,添加到魯米諾—過(guò)氧化氫—DON體系中,有顯著促進(jìn)作用,因此,試驗(yàn)選擇魯米諾—過(guò)氧化氫—吐溫80體系對(duì)DON進(jìn)行檢測(cè)。

    表1 表面活性劑對(duì)DON的化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度的影響Table 1 Effect of surfactants on chemiluminescence of DON

    圖4 化學(xué)發(fā)光動(dòng)力學(xué)曲線Figure 4 Curve of the chemiluminescence system

    2.5 單因素試驗(yàn)

    2.5.1 氫氧化鈉濃度的選擇 在堿性條件下,魯米諾發(fā)生化學(xué)發(fā)光反應(yīng),因此采用氫氧化鈉作為堿溶液[27]。由圖5可知,當(dāng)氫氧化鈉濃度為0.02 mol/L時(shí),化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度最大,隨后發(fā)光強(qiáng)度降低,可能加入吐溫80以后,在靜電作用和膠束作用下,溶液中的氫氧根離子被局部富集,膠束中的堿性增強(qiáng),反應(yīng)所需的pH降低[25]。因此選擇0.02 mol/L為氫氧化鈉的最適濃度。

    圖5 氫氧化鈉濃度與化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度的關(guān)系

    Figure 5 Relationship between sodium hydroxide concentration and chemiluminescence intensity

    2.5.2 魯米諾濃度的選擇 魯米諾濃度對(duì)化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度的影響見(jiàn)圖6,在魯米諾濃度2×10-4~8×10-4mol/L時(shí),化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度隨魯米諾濃度增大而增強(qiáng),當(dāng)魯米諾濃度為8×10-4mol/L時(shí),化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度達(dá)到最大,因此選擇魯米諾濃度為8×10-4mol/L。

    2.5.3 過(guò)氧化氫濃度的選擇 過(guò)氧化氫在化學(xué)發(fā)光體系中作為氧化劑,直接影響發(fā)光強(qiáng)度。如圖7所示,體系的發(fā)光強(qiáng)度隨過(guò)氧化氫濃度先升高再降低,在過(guò)氧化氫濃度為0.6 mol/L 時(shí),化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度達(dá)到最大值,可能由于在堿性條件下,過(guò)氧化氫易分解形成陰離子,同時(shí),魯米諾以陰離子的形式存在,離子在吐溫80表面聚集,導(dǎo)致周圍離子濃度升高,反應(yīng)速率會(huì)提升,所以發(fā)光強(qiáng)度迅速升高,而濃度過(guò)高會(huì)產(chǎn)生抑制作用,導(dǎo)致發(fā)光強(qiáng)度的降低。因此,選取0.6 mol/L 為過(guò)氧化氫最適濃度。

    圖6 魯米諾濃度與化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度的關(guān)系

    Figure 6 Relationship between luminol concentration and chemiluminescence intensity

    圖7 過(guò)氧化氫濃度與化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度的關(guān)系

    Figure 7 Relationship between hydrogen peroxide concentration and chemiluminescence intensity

    2.5.4 吐溫80濃度的選擇 由圖8可知,發(fā)光強(qiáng)度隨著吐溫80濃度的增加而上升,當(dāng)吐溫80濃度達(dá)到8%時(shí),化學(xué)發(fā) 光強(qiáng)度達(dá)到最大,隨后發(fā)光強(qiáng)度迅速下降,其原因可能是濃度過(guò)高的吐溫80改變了化學(xué)發(fā)光的微環(huán)境,并且吐溫80濃度增加,黏稠度增加,不利于魯米諾與過(guò)氧化氫的混合,導(dǎo)致發(fā)光強(qiáng)度的降低。因此,選擇吐溫80最適濃度為8%。

    圖8 吐溫80濃度與化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度的關(guān)系

    Figure 8 Relationship between Tween 80 concentration and chemiluminescence intensity

    2.6 響應(yīng)面試驗(yàn)結(jié)果

    2.6.1 響應(yīng)面模型建立 根據(jù)單因素試驗(yàn)結(jié)果,以氫氧化鈉濃度、魯米諾濃度、過(guò)氧化氫濃度、吐溫80濃度4個(gè)因素為自變量,以化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度為響應(yīng)值,進(jìn)行響應(yīng)面的分析試驗(yàn)。試驗(yàn)方案和結(jié)果分別見(jiàn)表2、3。

    2.6.2 多元二次響應(yīng)面回歸模型建立與分析 對(duì)表3試驗(yàn)結(jié)果通過(guò)Design-Expert軟件程序進(jìn)行二次回歸響應(yīng)面分析, 建立多元二次響應(yīng)面模型:

    表2 響應(yīng)面優(yōu)化試驗(yàn)的因素和水平Table 2 Factors and levels of response surface design

    表3 響應(yīng)面試驗(yàn)設(shè)計(jì)及結(jié)果Table 3 Response surface experimental design and results

    Y=-1.612 96×107+5.827 54×107A-1.128 89×109B+3.644 39×106C+3.54 120×1010D+5.301 97×107AB+4.152 60×106AC+1.964 75×109AD+8.716 33×107BC+4 108.333 33CD-3.343 38×109A2-8.698 98×1011B2-5.944 02×106C2-2.360 98×105D2。

    (1)

    表4為回歸方程分析結(jié)果。模型P=0.000 2<0.010 0,表明該擬合模型極顯著。失擬項(xiàng)為P=0. 390 5>0.050 0,即模型失擬度不顯著,說(shuō)明該方程對(duì)試驗(yàn)的擬合程度好,具有較高的準(zhǔn)確度,可用于給定條件下化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度的測(cè)量。而模型中一次項(xiàng)A的P值<0.01,說(shuō)明氫氧化鈉濃度對(duì)試驗(yàn)結(jié)果影響極顯著,交互項(xiàng)中BC的P值<0.05,說(shuō)明魯米諾濃度與過(guò)氧化氫濃度交互作用顯著。

    2.6.3 響應(yīng)面分析 圖9中(a)~(f)直觀反映了任何兩個(gè)因素交互作用對(duì)化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度的影響。由圖9可知,氫氧化鈉濃度對(duì)應(yīng)的響應(yīng)面坡面坡度相對(duì)陡峭,說(shuō)明其對(duì)發(fā)光強(qiáng)度影響較大。這與表4中的分析結(jié)果一致。

    2.6.4 響應(yīng)面中最優(yōu)檢測(cè)條件預(yù)測(cè)和驗(yàn)證 通過(guò)軟件的最優(yōu)化預(yù)測(cè)功能,得到理論上的最佳檢測(cè)條件:氫氧化鈉濃度0.02 mol/L,魯米諾濃度1×10-3mol/L,過(guò)氧化氫濃度0.7 mol/L,吐溫80濃度8.13%,該條件下化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度為465 378。為滿足實(shí)際操作需求,將檢測(cè)條件調(diào)整:氫氧化鈉濃度0.02 mol/L,魯米諾濃度1×10-3mol/L,過(guò)氧化氫濃度0.7 mol/L,吐溫80濃度8%。在此條件下進(jìn)行5次平行檢測(cè)試驗(yàn),得到化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度平均值為459 116.3,與預(yù)測(cè)值相比,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差為2.9%。因此響應(yīng)面建立的模型真實(shí)可靠,可用于脫氧雪腐鐮刀菌烯醇的檢測(cè)。

    2.7 標(biāo)準(zhǔn)曲線、精密度及檢出限

    在優(yōu)化試驗(yàn)條件下,以DON濃度為橫坐標(biāo),化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(圖10)。試驗(yàn)結(jié)果表明, DON濃度在0.001~4.000 mg/L時(shí),具有良好的線性關(guān)系,線性方程:y=55 903.54x+426 996.48,R2=0.998。同時(shí)對(duì)0.2 mg/L 的DON進(jìn)行11次平行測(cè)定,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差(RSD)為1.89%。根據(jù)IUPAC的規(guī)定,計(jì)算出檢出限為0.001 mg/L。

    2.8 加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果

    以屈臣氏蒸餾水、實(shí)驗(yàn)室自來(lái)水在試驗(yàn)優(yōu)化條件下測(cè)定樣本中DON含量,再通過(guò)加入標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定回收率,結(jié)果見(jiàn)表5。加標(biāo)回收率為67.33%~94.50%,自來(lái)水回收率較差,原因可能是自來(lái)水中含有次氯酸根離子與部分的魯米諾發(fā)生反應(yīng),導(dǎo)致魯米諾被消耗,檢測(cè)到的發(fā)光強(qiáng)度降低。此外還存在一些金屬離子對(duì)發(fā)光體系的干擾,為了消除干擾作用,根據(jù)本課題組之前的研究結(jié)果,可以在每100 mL樣品溶液中添加0.007 5 mg的乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)作為掩蔽劑[19]。

    圖10 脫氧雪腐鐮刀菌烯醇的標(biāo)準(zhǔn)曲線Figure 10 Calibration graphs for DON表4 回歸方程方差分析結(jié)果?Table 4 Analysis of variance from regression equation

    方差來(lái)源自由度平方和均方F值P值顯著性模型145.151×10113.679×10107.850.000 2**A15.739×10105.739×101012.250.003 5**B12.881×1092.881×1090.610.446 0C11.041×10101.041×10102.160.163 4D15.845×1095.845×1091.250.282 8AB12.044×10102.044×10104.360.055 5AC11.061×10101.061×10102.270.154 5AD11.724×1091.724×1090.370.553 7BC13.092×10103.092×10106.600.022 3*BD11.219×1091.219×1090.260.618 0CD16.752×1056.752×1051.441×10-40.990 6A211.971×10101.971×10104.210.059 5B211.208×10101.208×10102.580.130 6C213.487×10103.487×10107.440.016 3*D213.680×10113.680×101178.550.000 1**殘差146.558×10104.658×109失擬項(xiàng)105.124×10105.124×1091.430.390 5純誤差41.434×10103.585×109總和285.807×1011

    ? *表示差異顯著,P<0.05;**表示差異極顯著,P<0.01。

    圖9 4種因素交互作用的響應(yīng)面分析結(jié)果Figure 9 Response surface analysis of interaction of four factors表5 樣品中脫氧雪腐鐮刀菌烯醇的加標(biāo)回收率試驗(yàn)Table 5 Results for the determination of DON in water sample(n=3)

    樣品加標(biāo)量/(mg·L-1)檢出值/(mg·L-1)回收率/%RSD/%自來(lái)水0.00.0000.20.134±0.00067.332.344.03.002±0.01075.550.25屈臣氏蒸餾水0.00.0000.20.189±0.00394.501.084.03.620±0.01090.610.33

    3 結(jié)論

    本試驗(yàn)利用DON對(duì)魯米諾-過(guò)氧化氫體系的促進(jìn)作用,建立了一種流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光檢測(cè)DON的新方法。與現(xiàn)有檢測(cè)方法相比,流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光法具有操作簡(jiǎn)便、快速、效率高、在線連續(xù)檢測(cè)等優(yōu)點(diǎn),可應(yīng)用于DON突發(fā)性水污染快速檢測(cè)。目前,流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光法只能監(jiān)測(cè)單一的物質(zhì),不能檢測(cè)混合物。后續(xù)可通過(guò)質(zhì)譜、核磁等技術(shù)手段對(duì)化學(xué)發(fā)光反應(yīng)機(jī)理作進(jìn)一步探究,以期解決混合物檢測(cè)的問(wèn)題。

    猜你喜歡
    魯米諾蠕動(dòng)泵吐溫
    聚(苯胺-魯米諾)/多壁碳納米管/金納米復(fù)合材料的合成及其發(fā)光性能研究
    水肥一體化灌溉裝置蠕動(dòng)泵結(jié)構(gòu)優(yōu)化
    N-烷基魯米諾的合成與光譜性質(zhì)
    河南化工(2020年11期)2020-12-10 05:39:06
    馬克·吐溫:辣你沒(méi)商量
    馬克·吐溫的孩童時(shí)代
    一種便攜式野外在線固相膜萃取裝置獲國(guó)家發(fā)明專利
    基于魯米諾-過(guò)氧化氫-CdTe的流動(dòng)注射-化學(xué)發(fā)光體系及應(yīng)用于多巴胺的檢測(cè)
    蠕動(dòng)泵流量的理論計(jì)算與試驗(yàn)驗(yàn)證
    血催化魯米諾化學(xué)發(fā)光性能的研究
    一種新型蠕動(dòng)泵在顆粒制劑生產(chǎn)中的應(yīng)用
    亚洲第一电影网av| 国产视频内射| 亚洲成人久久爱视频| 精品一区二区三区视频在线| 日本在线视频免费播放| 日本熟妇午夜| 久久国产乱子伦精品免费另类| 亚洲国产欧美人成| 午夜精品久久久久久毛片777| 乱码一卡2卡4卡精品| 国产精品亚洲美女久久久| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 国产黄a三级三级三级人| 久久性视频一级片| 欧美一级a爱片免费观看看| 又紧又爽又黄一区二区| 久久亚洲精品不卡| 18美女黄网站色大片免费观看| 99久国产av精品| 亚洲无线观看免费| 一级a爱片免费观看的视频| 俄罗斯特黄特色一大片| 很黄的视频免费| a级一级毛片免费在线观看| 999久久久精品免费观看国产| 丰满的人妻完整版| 久久亚洲真实| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 亚洲经典国产精华液单 | 特大巨黑吊av在线直播| 波野结衣二区三区在线| 免费av毛片视频| 免费人成视频x8x8入口观看| 国产亚洲欧美98| 真人做人爱边吃奶动态| ponron亚洲| АⅤ资源中文在线天堂| 简卡轻食公司| 真人做人爱边吃奶动态| 深夜a级毛片| 乱人视频在线观看| 国产成人欧美在线观看| 免费无遮挡裸体视频| 欧美在线黄色| 亚洲黑人精品在线| 日本一本二区三区精品| 色哟哟哟哟哟哟| 亚洲自偷自拍三级| 一级毛片久久久久久久久女| 少妇的逼好多水| 美女xxoo啪啪120秒动态图 | 日本五十路高清| 天堂√8在线中文| 国产欧美日韩一区二区精品| 久久久精品大字幕| 91字幕亚洲| 久久中文看片网| 69av精品久久久久久| 人妻久久中文字幕网| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 日韩欧美精品v在线| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 身体一侧抽搐| 淫秽高清视频在线观看| 很黄的视频免费| 久久久久久久久中文| 国产爱豆传媒在线观看| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 国产免费一级a男人的天堂| 亚洲精品在线美女| 婷婷精品国产亚洲av在线| 国产精品,欧美在线| 亚洲精华国产精华精| 老司机福利观看| 白带黄色成豆腐渣| 香蕉av资源在线| 久久久久国内视频| 老师上课跳d突然被开到最大视频 久久午夜综合久久蜜桃 | 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 男插女下体视频免费在线播放| 国产综合懂色| 中文字幕av成人在线电影| 亚洲精品粉嫩美女一区| 亚洲欧美激情综合另类| 一个人看视频在线观看www免费| av天堂在线播放| 90打野战视频偷拍视频| 夜夜夜夜夜久久久久| 国产极品精品免费视频能看的| 午夜福利在线在线| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 久久亚洲真实| 好男人在线观看高清免费视频| 国产精品伦人一区二区| 国产精品野战在线观看| 国产伦在线观看视频一区| 在线a可以看的网站| 999久久久精品免费观看国产| 国产三级中文精品| 无遮挡黄片免费观看| 国产精品久久久久久精品电影| 免费电影在线观看免费观看| 国产高清激情床上av| 麻豆国产97在线/欧美| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 丁香六月欧美| 日韩免费av在线播放| 色哟哟·www| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 麻豆一二三区av精品| 此物有八面人人有两片| 国产黄色小视频在线观看| 如何舔出高潮| av天堂中文字幕网| 亚洲,欧美精品.| 欧美色视频一区免费| 窝窝影院91人妻| 在线观看av片永久免费下载| 搡老妇女老女人老熟妇| 日韩欧美国产在线观看| 又粗又爽又猛毛片免费看| 久久久精品欧美日韩精品| 夜夜夜夜夜久久久久| 亚洲欧美日韩东京热| 午夜福利欧美成人| 亚洲国产色片| 日本熟妇午夜| 草草在线视频免费看| 一边摸一边抽搐一进一小说| 99久国产av精品| 首页视频小说图片口味搜索| 亚洲成人精品中文字幕电影| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 极品教师在线免费播放| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 欧美黄色淫秽网站| 少妇高潮的动态图| 国产三级黄色录像| 精品久久久久久成人av| 身体一侧抽搐| 久久久久久久精品吃奶| 国产在视频线在精品| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 18禁在线播放成人免费| 内地一区二区视频在线| 老熟妇仑乱视频hdxx| 极品教师在线免费播放| av黄色大香蕉| 男人舔奶头视频| 国产伦人伦偷精品视频| 欧美一级a爱片免费观看看| 日韩精品青青久久久久久| 国产成人福利小说| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 精品不卡国产一区二区三区| .国产精品久久| 久久香蕉精品热| 国产精品综合久久久久久久免费| 国产免费av片在线观看野外av| 青草久久国产| 日韩国内少妇激情av| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 很黄的视频免费| 99久久九九国产精品国产免费| 丰满人妻一区二区三区视频av| 能在线免费观看的黄片| h日本视频在线播放| 精品乱码久久久久久99久播| 麻豆av噜噜一区二区三区| 成年版毛片免费区| 搡女人真爽免费视频火全软件 | 亚洲精华国产精华精| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 亚洲成人免费电影在线观看| 俄罗斯特黄特色一大片| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 日本免费一区二区三区高清不卡| 久久精品综合一区二区三区| 男人狂女人下面高潮的视频| 全区人妻精品视频| 俄罗斯特黄特色一大片| 国产综合懂色| 亚洲专区中文字幕在线| 啪啪无遮挡十八禁网站| 国产在线男女| 婷婷六月久久综合丁香| 亚洲成人久久爱视频| 搡老熟女国产l中国老女人| 精华霜和精华液先用哪个| 日韩欧美精品免费久久 | 日韩欧美免费精品| 国产高清三级在线| 亚洲精品日韩av片在线观看| 中国美女看黄片| 免费观看精品视频网站| 国产一区二区在线观看日韩| 国产成人影院久久av| 色av中文字幕| 国产一区二区三区视频了| 国产精品免费一区二区三区在线| 亚洲精品久久国产高清桃花| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 日本 av在线| 国产精华一区二区三区| 国产探花极品一区二区| 久久99热这里只有精品18| 在现免费观看毛片| 特级一级黄色大片| 丰满的人妻完整版| 成年女人毛片免费观看观看9| 亚洲中文字幕日韩| 成人午夜高清在线视频| 国产精品野战在线观看| 亚州av有码| 久久久国产成人精品二区| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 日韩欧美免费精品| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 国产高清激情床上av| 亚洲人成电影免费在线| 看免费av毛片| 久久久精品大字幕| 偷拍熟女少妇极品色| 国产精品久久视频播放| 极品教师在线视频| 欧美乱色亚洲激情| 久久精品人妻少妇| 免费高清视频大片| 给我免费播放毛片高清在线观看| 国产精品久久电影中文字幕| 最近最新中文字幕大全电影3| 国产精品电影一区二区三区| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 精品久久久久久久久av| 日本三级黄在线观看| 久久久久久九九精品二区国产| 搡老妇女老女人老熟妇| 免费人成在线观看视频色| 成人三级黄色视频| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 少妇高潮的动态图| 久久久精品欧美日韩精品| 色尼玛亚洲综合影院| 久久热精品热| 日韩欧美精品免费久久 | АⅤ资源中文在线天堂| 老司机福利观看| 人妻夜夜爽99麻豆av| 亚洲av第一区精品v没综合| 久久久久久久亚洲中文字幕 | 欧美成人免费av一区二区三区| 国产精品久久久久久久电影| 一区二区三区四区激情视频 | 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 最新在线观看一区二区三区| 三级国产精品欧美在线观看| 欧美成人a在线观看| 美女被艹到高潮喷水动态| 亚洲自拍偷在线| 国模一区二区三区四区视频| 国产伦在线观看视频一区| 天堂动漫精品| 国产色爽女视频免费观看| 丁香欧美五月| 国产精品亚洲av一区麻豆| 一区二区三区激情视频| 国产欧美日韩精品亚洲av| 给我免费播放毛片高清在线观看| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 久久久久久久午夜电影| 综合色av麻豆| 成年免费大片在线观看| 啦啦啦韩国在线观看视频| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 一a级毛片在线观看| 免费看美女性在线毛片视频| 亚洲精品456在线播放app | 美女高潮的动态| 看免费av毛片| 国产精品久久久久久久电影| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 日韩欧美免费精品| 很黄的视频免费| 成人欧美大片| 人妻夜夜爽99麻豆av| 久久99热这里只有精品18| 国产黄色小视频在线观看| 亚洲欧美激情综合另类| 成人永久免费在线观看视频| 人人妻人人澡欧美一区二区| 成年女人永久免费观看视频| 精品欧美国产一区二区三| 看免费av毛片| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 亚洲精品影视一区二区三区av| 91狼人影院| 亚洲精品粉嫩美女一区| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 国产欧美日韩一区二区三| 91麻豆av在线| 久久人人精品亚洲av| 国产真实乱freesex| 波野结衣二区三区在线| 91久久精品国产一区二区成人| 国产午夜精品论理片| АⅤ资源中文在线天堂| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 国产主播在线观看一区二区| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 在线观看av片永久免费下载| 国产欧美日韩一区二区精品| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 嫩草影院入口| 少妇高潮的动态图| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 在线国产一区二区在线| 亚洲熟妇熟女久久| 国产大屁股一区二区在线视频| www日本黄色视频网| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 欧美三级亚洲精品| www.www免费av| 白带黄色成豆腐渣| 亚洲国产精品成人综合色| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 国产av麻豆久久久久久久| 88av欧美| 成人美女网站在线观看视频| 天堂动漫精品| 亚洲欧美日韩高清在线视频| www.999成人在线观看| 天堂影院成人在线观看| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 极品教师在线视频| 美女免费视频网站| 午夜福利成人在线免费观看| 欧美日本亚洲视频在线播放| 麻豆av噜噜一区二区三区| 99国产极品粉嫩在线观看| 成人性生交大片免费视频hd| 欧美一区二区精品小视频在线| 禁无遮挡网站| 国产极品精品免费视频能看的| 日韩欧美精品免费久久 | 成人av在线播放网站| 久久国产精品影院| 国产精品久久视频播放| 伊人久久精品亚洲午夜| 宅男免费午夜| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 国产私拍福利视频在线观看| 国产精品久久视频播放| av在线老鸭窝| 12—13女人毛片做爰片一| 91在线精品国自产拍蜜月| 搡老熟女国产l中国老女人| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 亚洲av电影不卡..在线观看| 日韩人妻高清精品专区| 国产成人av教育| 午夜福利高清视频| 51国产日韩欧美| 亚洲成人久久性| 一本一本综合久久| 99视频精品全部免费 在线| 18美女黄网站色大片免费观看| 黄色配什么色好看| 亚洲黑人精品在线| 99视频精品全部免费 在线| 午夜福利在线观看吧| 亚洲国产精品合色在线| 嫩草影院入口| 在线观看免费视频日本深夜| 日韩高清综合在线| 身体一侧抽搐| 久99久视频精品免费| 国产免费一级a男人的天堂| 欧美成狂野欧美在线观看| 亚洲成人免费电影在线观看| 欧美成狂野欧美在线观看| 亚洲电影在线观看av| 一本一本综合久久| 老熟妇仑乱视频hdxx| 男插女下体视频免费在线播放| 亚洲第一区二区三区不卡| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 国产精品久久视频播放| 永久网站在线| 日韩有码中文字幕| 97碰自拍视频| 亚洲精品456在线播放app | 国产高清视频在线观看网站| 欧美最黄视频在线播放免费| 久久久久久大精品| 看黄色毛片网站| 国产精品爽爽va在线观看网站| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 窝窝影院91人妻| 精品久久久久久久久av| 在线观看舔阴道视频| 国产精品精品国产色婷婷| 欧美激情国产日韩精品一区| 欧美在线一区亚洲| 一个人看的www免费观看视频| 久久久久国内视频| 身体一侧抽搐| 久久久久性生活片| 亚洲成人中文字幕在线播放| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 久久久久久久久久黄片| 免费在线观看日本一区| a级毛片免费高清观看在线播放| 免费av观看视频| 黄色视频,在线免费观看| 成人永久免费在线观看视频| 欧美成人a在线观看| 欧美日韩综合久久久久久 | 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 最好的美女福利视频网| 成熟少妇高潮喷水视频| 香蕉av资源在线| 国内精品久久久久精免费| 十八禁网站免费在线| 日日摸夜夜添夜夜添小说| or卡值多少钱| 欧美精品啪啪一区二区三区| 18美女黄网站色大片免费观看| 精品国产亚洲在线| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 午夜免费成人在线视频| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 久久亚洲精品不卡| 久久久久久久亚洲中文字幕 | 亚洲国产精品合色在线| 久久久久国内视频| ponron亚洲| 免费在线观看成人毛片| 精品久久久久久久久亚洲 | 国产视频一区二区在线看| 毛片女人毛片| 此物有八面人人有两片| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 欧美bdsm另类| 国产色爽女视频免费观看| 国产精品不卡视频一区二区 | 国产在线男女| 长腿黑丝高跟| 免费黄网站久久成人精品 | 一级黄色大片毛片| 欧美黄色片欧美黄色片| 1024手机看黄色片| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 桃红色精品国产亚洲av| 日本成人三级电影网站| 嫩草影院入口| 国产精品98久久久久久宅男小说| 久久亚洲真实| 在线观看免费视频日本深夜| 久久亚洲真实| 中文字幕久久专区| 99久久精品热视频| 极品教师在线视频| 嫩草影视91久久| 丝袜美腿在线中文| 中文资源天堂在线| 高清日韩中文字幕在线| 欧美成人免费av一区二区三区| 国产免费一级a男人的天堂| 男女视频在线观看网站免费| 在线观看舔阴道视频| 久久精品国产清高在天天线| 免费在线观看成人毛片| 国产精品综合久久久久久久免费| 免费搜索国产男女视频| 国产亚洲精品av在线| 变态另类丝袜制服| 国产在视频线在精品| 日韩中字成人| 亚洲一区高清亚洲精品| 一区福利在线观看| 九色国产91popny在线| 精品久久国产蜜桃| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 欧美成人一区二区免费高清观看| 久久精品人妻少妇| 久久草成人影院| 一区福利在线观看| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 欧美一区二区亚洲| 国产精品98久久久久久宅男小说| 亚洲欧美日韩高清专用| av天堂在线播放| 精品久久久久久成人av| 欧美精品国产亚洲| 欧美+日韩+精品| 性插视频无遮挡在线免费观看| 国产一区二区三区视频了| 久久久国产成人免费| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 国产精品永久免费网站| 精品久久久久久久久av| 757午夜福利合集在线观看| 18美女黄网站色大片免费观看| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 亚洲精品456在线播放app | 在线观看午夜福利视频| 大型黄色视频在线免费观看| 成熟少妇高潮喷水视频| 一二三四社区在线视频社区8| 特级一级黄色大片| 美女cb高潮喷水在线观看| 久久欧美精品欧美久久欧美| 国产精品永久免费网站| 久久久久久久午夜电影| 白带黄色成豆腐渣| 国产麻豆成人av免费视频| 国产真实伦视频高清在线观看 | 欧美高清成人免费视频www| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 免费在线观看影片大全网站| 久久草成人影院| 亚洲18禁久久av| 在线观看舔阴道视频| 十八禁人妻一区二区| 久久欧美精品欧美久久欧美| 国产成人欧美在线观看| 欧美精品国产亚洲| 天天一区二区日本电影三级| 精品一区二区三区视频在线| 精华霜和精华液先用哪个| 国产色婷婷99| 亚洲av一区综合| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 能在线免费观看的黄片| 久久国产乱子伦精品免费另类| 中文在线观看免费www的网站| 久久久久久国产a免费观看| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 十八禁人妻一区二区| 日韩欧美国产一区二区入口| 一本精品99久久精品77| 免费大片18禁| 麻豆久久精品国产亚洲av| 欧美成人免费av一区二区三区| 欧美黄色片欧美黄色片| 亚洲无线观看免费| 久久久久九九精品影院| 深夜a级毛片| 首页视频小说图片口味搜索| 久久久久久久久久黄片| 久久久久久久久久成人| 午夜精品在线福利| 色噜噜av男人的天堂激情| 脱女人内裤的视频| 69av精品久久久久久| ponron亚洲| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 欧美一区二区国产精品久久精品| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 可以在线观看的亚洲视频| 国产主播在线观看一区二区| 亚洲午夜理论影院| 性色avwww在线观看| 亚洲精品一区av在线观看| 观看免费一级毛片| 国产伦人伦偷精品视频| 老熟妇仑乱视频hdxx| 内地一区二区视频在线| 综合色av麻豆| 熟女电影av网| 如何舔出高潮| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 中国美女看黄片| 动漫黄色视频在线观看| 日韩精品青青久久久久久| 午夜福利视频1000在线观看| 中文亚洲av片在线观看爽| 桃红色精品国产亚洲av| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 嫩草影院入口| 亚洲专区国产一区二区| 毛片一级片免费看久久久久 | 好男人在线观看高清免费视频| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 给我免费播放毛片高清在线观看| 亚洲成人免费电影在线观看| 久久性视频一级片| 国产一区二区三区视频了| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| h日本视频在线播放| 毛片一级片免费看久久久久 | 亚洲人成网站高清观看| 少妇的逼好多水| 91在线观看av| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 又紧又爽又黄一区二区| 最近在线观看免费完整版| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 亚洲欧美日韩无卡精品| 天堂网av新在线| 免费搜索国产男女视频| 亚洲乱码一区二区免费版| 国产探花在线观看一区二区| 天天躁日日操中文字幕| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 久久久精品大字幕| 丝袜美腿在线中文| 午夜影院日韩av|