30%氟吡呋喃酮·甲維鹽懸浮劑的研制*

陳維洪，黃雪萍，蔣殿君，范小英，鄧曉珊

廣東省工業(yè)技術(shù)成果轉(zhuǎn)化推廣中心，廣東 廣州 510650

氟吡呋喃酮作用于靶標(biāo)害蟲的中樞神經(jīng)系統(tǒng)，為昆蟲煙堿乙酰膽堿受體(nAChR)激動(dòng)劑.它的作用類似于天然神經(jīng)傳遞素乙酰膽堿，其鍵合到受體蛋白，激活受體而產(chǎn)生生物反應(yīng)，誘導(dǎo)去極化離子流，使神經(jīng)細(xì)胞處于激動(dòng)狀態(tài).氟吡呋喃酮對(duì)蜜蜂(包括成蜂和幼蜂)低毒，只要按標(biāo)注推薦的劑量用藥，其對(duì)覓食蜜蜂、幼蜂和蜂群發(fā)育、蜂巢、蜜蜂健康和越冬蜂群等無不良影響[1].

甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(以下簡(jiǎn)稱甲維鹽)是一種高效、廣譜、無公害生物源殺蟲劑，農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中廣泛應(yīng)用于防治鱗翅目、纓翅目等害蟲.甲維鹽是一種被廣泛應(yīng)用于防治水稻稻縱卷葉螟，果蔬小菜蛾、甜菜夜蛾和斜紋夜蛾，棉花棉鈴蟲等農(nóng)業(yè)害蟲的優(yōu)秀殺蟲劑[2].

1 試驗(yàn)部分

1.1 儀器及試劑

儀器：0.01 g電子天平(美國(guó)雙杰兄弟有限公司)；電子恒溫培養(yǎng)箱(上海瀘南科學(xué)儀器聯(lián)營(yíng)廠)；冰箱(美的制冷家電集團(tuán))；膠體磨(溫州市龍灣豐業(yè)機(jī)械設(shè)備廠)；砂磨機(jī)(上海標(biāo)本模型廠).

試劑：75%甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽藥粉；95%氟吡呋喃酮原藥；工業(yè)甲醇；乙二醇；YUS-FS7PG；植物油；D800；黃原膠；硅酸鎂鋁；丙三醇；尿素.自配的乳化劑L100、懸浮助劑B910.

1.2 產(chǎn)品的配制

先用甲醇把甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽藥粉溶解后，加入氟吡呋喃酮藥粉，再加入乳化劑L100，用玻璃棒攪拌溶解.然后依次加入B910懸浮助劑、分散劑、增稠劑和防凍劑，再加適量水，用膠體磨研磨10 min，最后用砂磨機(jī)磨20 min，制得氟吡呋喃酮·甲維鹽懸浮劑.

1.3 產(chǎn)品性能指標(biāo)的檢測(cè)

1.3.1 熱貯穩(wěn)定性

按照GB/T19136-2003農(nóng)藥熱貯穩(wěn)定性測(cè)定方法，取一定量的制劑樣品封存于試管中，置于(54±2)℃恒溫箱中貯存，14 d后取出，自然冷卻至室溫，測(cè)其熱貯穩(wěn)定性.

1.3.2 冷貯穩(wěn)定性

按照GB/T19137-2003農(nóng)藥低溫穩(wěn)定性測(cè)定方法，取一定量的制劑樣品封存于試管中，置于(0±2)℃冰箱中貯存1 h，取出觀察其外觀變化，然后放回(0±2)℃冰箱中繼續(xù)貯存14 d，取出，觀察其變化.

2 試驗(yàn)結(jié)果與分析

2.1 助劑的選擇

2.1.1 分散劑的選擇

在懸浮劑的實(shí)際生產(chǎn)中，藥粉經(jīng)過砂磨粉碎后，其顆粒表面積增大，使體系存在很大的界面能，受范德華引力的作用，使原本分散的顆粒出現(xiàn)聚結(jié)、絮凝、奧氏熟化等現(xiàn)象，從而破壞制劑的穩(wěn)定性.

通過流點(diǎn)法對(duì)多種分散劑的流點(diǎn)進(jìn)行測(cè)試，初步篩選出YUS-FS7PG、植物油和D800三種類型的分散劑.分別用這三種分散劑制備氟吡呋喃酮·甲維鹽懸浮劑，并測(cè)其性能，試驗(yàn)結(jié)果列于表1.

表1 分散劑的試驗(yàn)結(jié)果Table 1 Experimental results of dispersant

由表1可知，用YUS-FS7PG作分散劑制備的懸浮劑，其分散性最好，無熱貯析晶，熱貯懸浮率合格.故選擇YUS-FS7PG作分散劑.

2.1.2 增稠劑的選擇

分別用黃原膠、硅酸鎂鋁作增稠劑制備氟吡呋喃酮·甲維鹽懸浮劑，并測(cè)其性能，試驗(yàn)結(jié)果列于表2.

表2 增稠劑的試驗(yàn)結(jié)果Table 2 Experimental results of thickening agent

由表2可知，加入黃原膠和硅酸鎂鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.1%,1%時(shí)，所制備的懸浮劑的傾倒性合格，但用硅酸鎂鋁制備的懸浮劑的熱貯析水率偏高.故選擇黃原膠作增稠劑，其添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%.

2.1.3 防凍劑的選擇

根據(jù)冷貯試驗(yàn)結(jié)果，選擇防凍效果較佳的乙二醇、丙三醇和尿素作為防凍劑，分別用乙二醇、丙三醇和尿素制備氟吡呋喃酮·甲維鹽懸浮劑，并測(cè)其性能，試驗(yàn)結(jié)果列于表3.

表3 防凍劑的試驗(yàn)結(jié)果Table 3 Test results of antifreeze

由表3可知，在三種防凍劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)均為4%時(shí)，只有用乙二醇制備的懸浮劑無析晶現(xiàn)象，且冷貯懸浮率合格.故選擇乙二醇作防凍劑.

2.2 室內(nèi)藥效試驗(yàn)

為考察所制備的氟吡呋喃酮·甲維鹽懸浮劑對(duì)害蟲的致死情況，通過室內(nèi)毒力試驗(yàn)測(cè)定氟吡呋喃酮與甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽復(fù)配后的共毒系數(shù)(CTC).CTC<80為拮抗作用，80≤CTC≤120為相加作用，CTC > 120為增效作用[3].試驗(yàn)時(shí)將制備的懸浮劑母液稀釋成5個(gè)系列濃度，分別置于燒杯中備用.采用先浸葉后接蟲的方法，將未接觸任何藥劑的大小一致的葉片放在各藥液中浸泡5 s后取出、自然晾干，放入養(yǎng)蟲盒中，然后接上供試幼蟲，在25 ℃條件下飼養(yǎng)，每次所用的試蟲數(shù)為50頭，重復(fù)3次(計(jì)其平均值)，同時(shí)設(shè)空白對(duì)照，于72 h檢查死蟲數(shù)，計(jì)算死亡率和校正死亡率，求得毒力回歸方程，并計(jì)算LC50值.若死亡率大于10%，則視為無效試驗(yàn).計(jì)算公式如式(1)～(2).

(1)

(2)

將害蟲校正死亡率換算成機(jī)率值(y)，處理濃度(ug/ml)轉(zhuǎn)換成對(duì)數(shù)值(x)，以最小二乘法得出毒力回歸方程，并由此計(jì)算出每種藥劑的毒力指數(shù).按照孫云沛公式法計(jì)算出共毒系數(shù)CTC[4].以氟毗呋喃酮為標(biāo)準(zhǔn)藥劑，其毒力指數(shù)為100，計(jì)算公式如式(3)～(4).

(3)

(4)

M的理論毒力指數(shù)(TTI)=氟吡呋喃酮的TI×P氟吡呋喃酮+甲維鹽的TI×P甲維鹽.

(5)

(6)

式(5)中：M為不同配比的混合物；P甲維鹽為甲維鹽在組合物中所占的比例；P氟吡呋喃酮為氟吡呋喃酮在組合物中所占的比例.

試驗(yàn)中選甘藍(lán)小菜蛾為供試害蟲,對(duì)氟吡呋喃酮與甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽原藥的配比進(jìn)行試驗(yàn)，以確定制劑的有效致死濃度范圍.氟吡呋喃酮和甲維鹽的LC50分別為0.63，0.28 ug/mL，毒力測(cè)定結(jié)果列于表4.

表4氟吡呋喃酮與甲維鹽的配比對(duì)甘藍(lán)小菜蛾毒力的影響
Table4Effectsoftheratioofflupirfuroneandmethylenesaltonvirulenceofdiamondbackmoth,brassicaoleracea

m氟吡呋喃酮∶m甲維鹽LC50/(μg·mL-1)共毒系數(shù)(CTC)10∶10.249227.198∶10.235235.395∶10.216241.382∶10.187237.811∶10.171226.721∶40.146215.751∶100.142207.67

由表4可知，氟吡呋喃酮與甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的質(zhì)量比為1︰4與10︰1之間范圍時(shí)，增效作用突出，共毒系數(shù)均大于215.當(dāng)質(zhì)量比為5∶1時(shí)，共毒系數(shù)最大，增效作用最明顯.通過室內(nèi)毒力測(cè)定，確定氟吡呋喃酮與甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽合適的質(zhì)量比為5∶1.

2.3 最優(yōu)配方技術(shù)指標(biāo)

根據(jù)以上試驗(yàn)，確定了制備30%氟吡呋喃酮·甲維鹽懸浮劑的最佳配方.以水為介質(zhì)，各成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽5%、甲醇8%、氟吡呋喃酮25%、L100乳化劑3%、B910懸浮助劑6.5%、YUS-FS7PG分散劑0.3%、黃原膠0.1%、乙二醇4%.制得的30%氟吡呋喃酮·甲維鹽懸浮劑的各項(xiàng)性能指標(biāo)列于表5.

表530%氟吡呋喃酮·甲維鹽懸浮劑的性能指標(biāo)
Table530%performanceindexofflupirfuroneandmethylenesaltsuspensionconcentrate

項(xiàng) 目指 標(biāo)外 觀白色可流動(dòng)液體分散性優(yōu)熱貯穩(wěn)定性合 格傾倒性合 格冷貯穩(wěn)定性合 格熱貯分解率≤3%pH值5.0～7.0

3 結(jié) 論

以水為介質(zhì)，各成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽5%、甲醇8%、氟吡呋喃酮25%、L100乳化劑3%、B910懸浮助劑6.5%、YUS-FS7PG分散劑0.3%、黃原膠0.1%、乙二醇4%，可制得30%氟吡呋喃酮·甲維鹽懸浮劑.該制劑的共毒系數(shù)可達(dá)241.38，增效作用明顯，其冷、熱貯穩(wěn)定性合格，傾倒性、分散性等各項(xiàng)指標(biāo)均符合要求.

參考文獻(xiàn)：

[1] 張志偉，王禮文，朱剛，等.含有氟吡呋喃酮和氟啶蟲胺睛的殺蟲組合物：中國(guó)，201510375115.3 [P].2015-10-07.

[2] 伍翔,張登科.3%甲維鹽懸浮劑(SC)的開發(fā)暨羧酸鹽分散劑GY_D09的應(yīng)用[J].農(nóng)藥，2015,54(1)：31-33.

[3] 張偉.一種含氟毗吠喃酮與生物源類的農(nóng)藥組合物：中國(guó)，201210350083.8[P].2014-03-26.

[4] 董立峰,李樹柏,邵彥坡,等.40%吡唑醚菌酯·甲基硫菌靈懸浮劑增效配方的研制[J].農(nóng)藥,2017, 56(5): 328-330.