• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    聚酰胺酸共混改性PVC材料的制備及性能研究

    2018-07-05 09:49:06康永艾江楊高峰
    聚氯乙烯 2018年2期
    關(guān)鍵詞:熱穩(wěn)定性氫鍵黏度

    康永,艾江,楊高峰

    (陜西金泰氯堿化工有限公司,陜西 榆林 718100)

    PVC樹脂的熱穩(wěn)定性差,在加工過程中其活性部位(如烯丙基氯、叔氯、叔氫、帶雙鍵或過氧化物殘基的端基等)易發(fā)生自催化脫氯化氫反應(yīng),形成共軛多烯鏈,進(jìn)而發(fā)生斷鏈、交聯(lián)等反應(yīng)而變色、降解,致使PVC制品質(zhì)量變差、性能下降,從而影響其加工和使用性能[1]。此外,PVC樹脂的沖擊性能也較差,燃燒時(shí)還會放出氯化氫[2]。為了拓寬PVC樹脂的應(yīng)用范圍,人們致力于改進(jìn)其耐熱性能、沖擊性能、拉伸性能等,進(jìn)而開發(fā)出耐熱PVC材料。目前,PVC耐熱改性的方法主要有添加熱穩(wěn)定劑、共混改性、交聯(lián)改性、共聚改性以及氯化改性和無機(jī)粒子改性等[3]。

    聚酰胺酸(PAA)分子中含有大量羧基、仲胺基,并且分子末端還含有伯胺基,這些基團(tuán)都可以與其他基團(tuán)發(fā)生反應(yīng),從而起到改性的作用。加入PAA之后,復(fù)合材料的熱穩(wěn)定性提高[4]。另外,PAA和PVC的相容性非常好,且在共混過程中,PAA的加入會使體系中的苯環(huán)密度增加,提高了樹脂的耐高溫性能[5-6]。因此,筆者利用PAA對PVC進(jìn)行共混改性,以提高PVC的熱穩(wěn)定性、沖擊性能、拉伸性能等,并分析改性過程中的化學(xué)變化。

    筆者主要研究了PAA含量對PAA/PVC復(fù)合材料熱穩(wěn)定性、力學(xué)性能、阻燃性能以及微觀結(jié)構(gòu)的影響,具體為:通過熱重試驗(yàn)表征復(fù)合材料的熱穩(wěn)定性;通過拉伸試驗(yàn)、沖擊試驗(yàn)表征復(fù)合材料的力學(xué)性能;通過垂直燃燒試驗(yàn)表征復(fù)合材料的阻燃性能;通過紅外光譜、偏光顯微鏡、掃描電鏡表征復(fù)合材料的微觀結(jié)構(gòu)。

    1 試驗(yàn)部分

    1.1 主要原料

    PVC,工業(yè)純,陜西金泰氯堿化工有限公司;鄰苯二甲酸二辛脂(DOP),化學(xué)純,汕頭市西隴化工廠有限公司;N-甲基吡咯烷酮(NMP)、均苯四甲酸二酐(PMDA),分析純,天津光復(fù)試劑廠;4,4′-二胺基二苯醚(ODA),分析純,上海邦成化工有限公司;硬脂酸鋅、硬脂酸鋇,工業(yè)級,廣州市宬鏵貿(mào)易有限公司;液體石蠟,分析純,北京化工廠;環(huán)氧大豆油,化學(xué)純,北京化工廠;三鹽基硫酸鉛、二鹽基亞磷酸鉛,工業(yè)級,湖南省水口山宏興化工有限責(zé)任公司。

    1.2 主要設(shè)備

    SK-160B型雙輥煉塑機(jī),上海市柘林輕化機(jī)械廠;PQ-50型萬能制樣機(jī),晨光塑料機(jī)械研究所;JC3012型平板硫化機(jī),湘儀天平儀器設(shè)備有限公司;XJU-222型懸臂梁沖擊實(shí)驗(yàn)機(jī),河北省承德實(shí)驗(yàn)機(jī)廠;KYKY-EM3800型掃描電子顯微鏡,北京中科科儀技術(shù)發(fā)展有限公司;Tensor27型紅外光譜測試儀,天津市科器高新技術(shù)公司;HCT-1型熱重分析儀,上海精密科學(xué)儀器有限公司;XPR-500D型偏光顯微鏡,上海蔡康光學(xué)儀器有限公司;LT-500型拉力試驗(yàn)機(jī),廣州試驗(yàn)儀器廠;GH-10DY型高速混合機(jī),北京市塑料機(jī)械廠;烏氏黏度計(jì),上海精密科學(xué)儀器有限公司。

    1.3 PAA的合成

    (1)合成PAA的原材料。

    ①PMDA,白色或微黃色塊狀和粉狀固體結(jié)晶,熔點(diǎn)為286 ℃,沸點(diǎn)為397~400 ℃,密度為1.680 g/cm3,吸水性強(qiáng),水解變成均苯四甲酸,在干燥環(huán)境中儲存;在室溫下溶于二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亞砜、γ-丁內(nèi)酯、N-甲基吡咯烷酮、丙酮、甲基乙基甲酮、甲基異丁基甲酮、乙酸乙酯等,不溶于氯仿、乙醚、正己烷、苯。

    ②ODA,白色晶體,密度為1.315 g/cm3,沸點(diǎn)為300 ℃以上,熔點(diǎn)為191.5 ℃,著火點(diǎn)為490 ℃,易溶于酸,不溶于水。

    ③NMP,無色透明液體,沸點(diǎn)為202 ℃,能與水混溶,溶于乙醚、丙酮及多種有機(jī)溶劑,稍有氨味,化學(xué)性能穩(wěn)定,對碳鋼、鋁不腐蝕,對銅稍有腐蝕性,黏度低,化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性好,極性高,揮發(fā)性低。

    (2)PAA的合成原理。

    常用的聚酰亞胺的合成方法是將二酐和二胺在非質(zhì)子極性溶劑中反應(yīng)生成PAA。筆者采用的合成方法為PMDA和ODA在NMP溶劑中反應(yīng)生成PAA,反應(yīng)過程見圖1。

    圖1PAA的合成反應(yīng)過程
    Fig.1ReactionprocessforsynthesisofPAA

    (3)PAA的合成步驟。

    先稱量ODA,再稱量PMDA,量取NMP溶劑至三口燒瓶中,將ODA加入三口燒瓶中,同時(shí)用攪拌器攪拌15 min,使ODA快速溶于NMP;稍微調(diào)快攪拌速度,加入PMDA,控制反應(yīng)溫度,將三口燒瓶置入冰浴中,反應(yīng)20 min后打開攪拌器葉片,再攪拌9~10 h(保持在0 ℃)。

    1.4 試驗(yàn)配方

    (1)助劑。

    ①熱穩(wěn)定劑。三鹽基硫酸鉛主要用作不透明或半透明PVC制品的熱穩(wěn)定劑,有優(yōu)良的耐熱性和電絕緣性,特別適合高溫加工。二鹽基亞磷酸鉛不溶于水和有機(jī)溶劑,溶于鹽酸,有抗氧劑作用,是一種耐候性穩(wěn)定劑。硬脂酸鋇用作PVC耐光、耐熱的穩(wěn)定劑,是堿土金屬硬脂酸鹽中長期穩(wěn)定性較好的熱穩(wěn)定劑,與鋅、鎘皂并用時(shí)有協(xié)同效應(yīng)。硬脂酸鋅作為PVC樹脂的熱穩(wěn)定劑,一般用于透明制品,還具有一定的潤滑作用。

    ②增塑劑。DOP是通用型增塑劑,主要用于PVC樹脂的加工,具有增塑效率高、揮發(fā)性較低、低溫柔軟性較好、耐水抽出、電氣性能高、耐熱性和耐候性良好等優(yōu)點(diǎn)。環(huán)氧大豆油是甘油的混合不飽和脂肪酸,外觀呈黃色油狀液體,是一種輔助增塑劑,其一般不單獨(dú)使用,而是與其他增塑劑配合使用。

    ③潤滑劑。液體石蠟是從原油分餾所得到的無色無味的混合物,分為輕質(zhì)礦物油及一般礦物油兩種,其中輕質(zhì)礦物油的密度及黏度較低,俗稱白油,可以作為PVC的內(nèi)潤滑劑,潤滑效率高,熱穩(wěn)定性好,無毒。

    (2)試驗(yàn)配方。

    PAA/PVC復(fù)合材料的試驗(yàn)配方見表1。

    表1 PAA/PVC復(fù)合材料的試驗(yàn)配方

    ①PAA的用量分別為0、0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5份。

    1.5 試驗(yàn)流程

    1.5.1 PAA分子質(zhì)量的測定

    PAA的分子質(zhì)量不同,其性能不同。為了使試驗(yàn)結(jié)果具有可比性,應(yīng)首先測定PAA的分子質(zhì)量。PAA不溶于常用試劑,分子質(zhì)量很難測定,但高分子材料的分子質(zhì)量與其溶液的黏度有一定關(guān)系。在相同溶劑、溫度和濃度條件下,溶液黏度越大,其所溶解的高分子材料的分子質(zhì)量就越高。所以,測量相同條件下PAA溶液的黏度和純?nèi)軇┑酿ざ?,可?jì)算出PAA的相對黏度,從而計(jì)算出PAA的分子質(zhì)量。

    (1)采用烏氏黏度計(jì)測黏度。

    ①將水浴缸加熱至(20±0.05) ℃,穩(wěn)定30 min左右,將烏氏黏度計(jì)垂直固定于恒溫水浴中,并使水浴的液面高于球C。先用約5 mL NMP溶劑潤洗烏氏黏度計(jì),再用15 mL NMP測得純?nèi)軇纳峡潭染€流至下刻度線所耗的時(shí)間(t0),重復(fù)3次取平均值。

    ②按照規(guī)定制成一定濃度的溶液,倒入燒杯中,用玻璃棒攪勻,使其充分混合,待用。

    ③將管口1、3各接1根乳膠管,夾住管口3的膠管,自管口1處抽氣,使溶液的液面緩緩升高至球C的中部,先開放管口3,再開放管口1,使溶液在管內(nèi)自然下落,用秒表準(zhǔn)確記錄液面自上刻度線下降至下刻度線所耗的時(shí)間。重復(fù)測定2~3次,測定值相差不得超過0.1 s,取2次測定的平均值為PAA溶液的流出時(shí)間(t)。

    (2)分子質(zhì)量的計(jì)算公式。

    按下面的公式計(jì)算特性黏數(shù):

    (1)

    (2)

    (3)

    〔η〕=KMα。

    (4)

    式中,c為PAA溶液的濃度(g/dL)。K、α為常數(shù),查《聚合物物理化學(xué)手冊》得K=1.7×10-4dL/g,α=0.82。ηr為相對黏度,ηsp為增比黏度,〔η〕為特性黏度,M為相對分子質(zhì)量。

    (3)計(jì)算結(jié)果。

    PAA相對分子質(zhì)量的計(jì)算結(jié)果見表2。

    表2 PAA的相對分子質(zhì)量

    1.5.2 復(fù)合材料的制備

    (1)粉料的配制。

    按配方稱量各組分,依次加入配料盤中,混合均勻后倒入高速混合機(jī),先低速混合后再高速混合,高速混合約5 min后出料至混料盤待用。

    (2)原材料的混煉。

    將雙輥煉塑機(jī)的輥溫設(shè)置為160~170 ℃,前輥溫度略高于后輥溫度,兩輥間距調(diào)零,達(dá)到溫度后將輥距調(diào)至2~3 mm,開機(jī),將混合好的粉料倒入輥間,回?zé)?~3次,調(diào)節(jié)輥距使粉料充分混煉,混煉約20 min左右后觀察物料,如果物料表面光滑且具有一定的強(qiáng)度則可出料,出料時(shí)物料應(yīng)盡量薄,利于壓制成型。

    1.5.3 復(fù)合材料的成型及樣品的制備

    (1)成型。

    將平板硫化機(jī)的溫度設(shè)置為(180±5) ℃,把混煉好的薄片交錯放入模板中,閉模使上模板接觸上模,預(yù)熱大約10 min,再繼續(xù)閉模,于1.5~2.0 MPa恒溫約30 min,開模冷卻至80 ℃以下,脫模取出PAA/PVC板材制品。

    (2)制樣。

    ①沖擊樣條的制備:按照試樣尺寸要求,在萬能制樣機(jī)上開缺口,深度為2~3 mm,張角α約為45°,再用萬能制樣機(jī)加工成標(biāo)準(zhǔn)試樣,記錄缺口處試樣的厚度和寬度,讀數(shù)精確到0.05 mm。

    ②拉伸樣條的制備:按照試樣尺寸要求,利用靠模銑出啞鈴形樣條,記下平行間距。試樣應(yīng)表面平整,無氣泡、裂紋、分層、明顯雜質(zhì)和加工損傷等缺陷。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 PAA/PVC復(fù)合材料的力學(xué)性能

    (1)沖擊性能。

    沖擊強(qiáng)度是衡量材料韌性的一種指標(biāo),通常定義為試樣在沖擊載荷的作用下折斷或折裂時(shí)單位截面積所吸收的能量。PAA用量對PAA/PVC復(fù)合材料沖擊強(qiáng)度的影響見圖2。

    圖2 PAA用量對PAA/PVC復(fù)合材料沖擊強(qiáng)度的影響Fig.2 Effect of PAA content on impact strength of PAA/PVC composites

    由圖2可以看出:隨著PAA用量的增加,PAA/PVC復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度隨之增加。隨著PAA用量的增加,一方面分子鏈之間產(chǎn)生氫鍵的數(shù)目增多,大量氫鍵的出現(xiàn)增加了PAA/PVC復(fù)合材料的大分子鏈之間的作用力,且PAA易與—Cl反應(yīng),減小了PAA/PVC復(fù)合材料的極性;另一方面,由于在PAA/PVC復(fù)合材料制備過程中,壓制溫度在180 ℃左右,在該溫度下少量PAA會轉(zhuǎn)化為聚酰亞胺,剛性的聚酰亞胺具有較好的補(bǔ)強(qiáng)作用。因此,PAA/PVC復(fù)合材料的沖擊性能得到提高。

    不同PAA用量下PAA/PVC復(fù)合材料沖擊斷面的掃描電鏡照片見圖3。由圖3可以看出:當(dāng)PAA用量為2份時(shí),PAA在復(fù)合材料中的分散不均勻,沖擊斷面較平整,表明韌性較差;當(dāng)PAA用量增加到3份時(shí),PAA在復(fù)合材料中的分散較均勻,沖擊斷面粗糙、不平整,表明韌性較好。

    2份PAA

    3份PAA

    (2)拉伸性能。

    PAA用量對PAA/PVC復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度的影響見圖4。

    圖4 PAA用量對PAA/PVC復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度的影響Fig.4 Effect of PAA content on tensile strength of PAA/PVC composites

    由圖4可以看出:隨著PAA用量的增加,PAA/PVC復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度隨之增加。在PVC大分子的塑化過程中,在高溫和較大剪切力的作用下PVC會脫除氯化氫,使復(fù)合材料的極性減小,導(dǎo)致拉伸強(qiáng)度減小。而當(dāng)PVC材料中加入PAA后,PAA和PVC大分子鏈間形成了氫鍵,增加了PVC分子鏈的穩(wěn)定性,PVC分子鏈上脫除氯化氫的數(shù)量減少,極性增大,使得PVC的拉伸強(qiáng)度增大。

    PAA用量對PAA/PVC復(fù)合材料斷裂伸長率的影響見圖5。由圖5可以看出:隨著PAA用量的增加,PAA/PVC復(fù)合材料的斷裂伸長率增加。達(dá)到屈服點(diǎn)以前,隨著PAA用量的增加,由于氫鍵的形成,增加了PVC與PAA分子鏈之間的作用力,分子鏈的承受能力增大,對應(yīng)斷裂伸長率增加。達(dá)到屈服點(diǎn)以后,由于PAA分子鏈具有柔性,受到外力作用時(shí)PAA分子鏈伸展,從而使復(fù)合材料發(fā)生形變,故斷裂伸長率在一定程度上增加。

    圖5 PAA用量對PAA/PVC復(fù)合材料斷裂伸長率的影響Fig.5 Effect of PAA content on elongation at break of PAA/PVC composites

    PAA用量對PAA/PVC復(fù)合材料彈性模量的影響見圖6。

    圖6 PAA的用量對PAA/PVC復(fù)合材料彈性模量的影響Fig.6 Effect of PAA content on elastic modulus of PAA/PVC composites

    由圖6可以看到:隨著PAA用量的增加,PAA/PVC復(fù)合材料的彈性模量先增加后逐漸降低,但下降的幅度不大。從宏觀角度來說,彈性模量是衡量物體抵抗彈性變形能力大小的尺度;從微觀角度來說,彈性模量則是原子、離子或分子之間鍵合強(qiáng)度的反映。從圖6可以看出:PAA用量為0.5份時(shí),PAA/PVC復(fù)合材料的彈性模量達(dá)到最大值666.04 MPa;用量>0.5份后,隨著PAA用量的增加,會形成PAA和聚酰亞胺的共聚物,且形成大量的氫鍵,氫鍵弱于共價(jià)鍵、離子鍵、金屬鍵等。雖然在復(fù)合材料中引入了剛性結(jié)構(gòu),但分子間存在弱的鍵能,使PAA/PVC復(fù)合材料抵抗變形能力減弱,彈性模量隨之減小。又由于剛性結(jié)構(gòu)的引入,使得PAA/PVC復(fù)合材料彈性模量下降的幅度不大。

    2.2 PAA/PVC復(fù)合材料的熱穩(wěn)定性

    不同PAA用量的PAA/PVC復(fù)合材料的熱分解曲線見圖7,復(fù)合材料失重5%、10%時(shí)對應(yīng)的溫度見表3,最終殘余物質(zhì)量分?jǐn)?shù)見表4。

    圖7 不同PAA用量的PAA/PVC復(fù)合材料的熱分解曲線Fig.7 Thermal decomposition curves of PAA/PVC composites with different PAA content

    表3 PAA/PVC復(fù)合材料的失重情況

    表4 PAA/PVC復(fù)合材料的殘余物質(zhì)量分?jǐn)?shù)

    由圖7可知:PVC的熱穩(wěn)定性較差,第1階段失重是脫HCl,發(fā)生在300 ℃左右;脫HCl后,PVC分子內(nèi)形成共軛雙鍵,導(dǎo)致PVC熱穩(wěn)定性提高(曲線下降緩慢);直至約420 ℃時(shí)大分子鏈斷裂,形成第2階段失重。而PAA/PVC復(fù)合材料的熱分解曲線均在PVC熱分解曲線的上方,表明其耐熱性能優(yōu)于純PVC。

    由表3可知:與純PVC相比,PAA/PVC復(fù)合材料的熱分解溫度提高,表明其耐熱性能得到改善。這是由于加入PAA以后,分子間氫鍵數(shù)目增加,增加了大分子鏈間的作用力,使得氯化氫難以脫除。

    由表4可知:PAA/PVC復(fù)合材料的熱分解殘余物質(zhì)量分?jǐn)?shù)比純PVC高,這是由于PAA分子中含有苯環(huán)結(jié)構(gòu),其熱分解溫度較高而不易分解。

    2.3 PAA/PVC復(fù)合材料的阻燃性能

    表5為PAA用量對PAA/PVC復(fù)合材料阻燃性能的影響。

    表5 PAA用量對PAA/PVC復(fù)合材料阻燃性能的影響

    由表5可知:隨著PAA用量的增加,PAA/PVC復(fù)合材料的有焰燃燒時(shí)間越來越短,表明其阻燃性能越來越好。這是由于PAA可以提高PAA/PVC復(fù)合材料的耐熱性能,復(fù)合材料受熱不易分解,從而使其阻燃性能得到改善。

    2.4 PAA/PVC復(fù)合材料的微觀結(jié)構(gòu)

    (1)偏光顯微鏡分析。

    不同PAA用量的PAA/PVC復(fù)合材料的偏光顯微鏡照片見圖8。 從圖8可以看出:PAA/PVC復(fù)合材料的照片中有數(shù)量不等并且出現(xiàn)雙折射的有序結(jié)構(gòu),而且隨著PAA用量的增加,有序結(jié)構(gòu)的數(shù)量也增多;而純PVC的照片中幾乎沒有出現(xiàn)雙折射的有序結(jié)構(gòu)。PVC是一種無定形材料,添加PAA后的復(fù)合材料中出現(xiàn)了有序結(jié)構(gòu),說明加入PAA后改變了PVC基體的聚集態(tài)結(jié)構(gòu),誘導(dǎo)了大分子有序結(jié)構(gòu)的生成,從而導(dǎo)致復(fù)合材料的力學(xué)性能改善。

    0份

    1.0份

    1.5份

    2.0份

    (2)紅外光譜分析。

    圖9和圖10為PAA/PVC復(fù)合材料的紅外光譜。從圖9和圖10可以看出:在波數(shù)2 900 cm-1左右存在吸收峰,并且隨著PAA用量增加,譜帶有變寬的趨勢。這是由于氫鍵數(shù)目的增加,使C—H的伸縮振動吸收頻率下降。在波數(shù)1 726 cm-1左右都有1個(gè)明顯的吸收峰,而且隨著PAA用量的增加,吸收峰位置向低波數(shù)方向移動,而且吸收率變大。這說明PVC上的氫原子和PAA上的碳原子在混煉過程中就形成了氫鍵。氫鍵的形成可以提高PVC的熱穩(wěn)定性,使PVC在混煉過程中減少HCl的脫除,可防止PVC過煉。

    圖9 混煉均勻后PAA/PVC復(fù)合材料的紅外光譜Fig.9 Infrared spectra of evenly mixed PAA/PVC composites

    圖10 壓制成型后PAA/PVC復(fù)合材料的紅外光譜Fig.10 Infrared spectra of compression moulded PAA/PVC composites

    圖11為PAA/PVC復(fù)合材料壓板前后的紅外光譜。

    (a)PAA用量為0.5份

    (b)PAA用量為3.0份圖11 PAA/PVC復(fù)合材料壓板前后的紅外光譜Fig.11 Infrared spectra of PAA/PVC composites before and after being compression moulded into plate

    由圖11可以看出:紅外光譜中沒有—NH—的吸收峰,說明在混煉過程中PAA已經(jīng)發(fā)生了反應(yīng);壓板后吸收峰的位置比壓板前右移,這主要是因?yàn)樵诟邏旱臈l件下,PVC和PAA大分子間的距離變得更小,大分子間的相互作用更突出,形成了更多的氫鍵,PVC大分子上的電子云密度進(jìn)一步降低。

    3 結(jié)論

    試驗(yàn)得出的結(jié)論為:①隨著PAA用量的增加,PAA/PVC復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率增加,彈性模量先增加后降低。②PAA可以提高PAA/PVC復(fù)合材料的耐熱性能。③隨著PAA用量的增加,PAA/PVC復(fù)合材料的有焰燃燒時(shí)間逐漸縮短,表明其阻燃性能得到改善。④PAA/PVC復(fù)合材料的微觀結(jié)構(gòu)分析表明:在混煉過程中,PAA/PVC復(fù)合材料中的PAA就發(fā)生了反應(yīng),形成了氫鍵。

    [參考文獻(xiàn)]

    [1] 張欣釗,古菊,羅遠(yuǎn)芳,等.納米碳酸鈣復(fù)合制備高強(qiáng)高韌 PVC材料的研究[J].新型建筑材料,2005(10):40-43.

    [2] 萬超瑛,張勇,張隱西.聚氯乙烯/蒙脫土復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)與性能研究[J].中國塑料,2003,17(11):39-43.

    [3] 鄭玉嬰,王燦耀,傅明連.硬聚氯乙烯/蒙脫土納米復(fù)合材料的制備與性能[J].高分子材料科學(xué)與工程,2005,21(5):293-295.

    [4] 翟燕,梁淑君,劉艷軍,等.聚酰胺酸溶液酰亞胺化程度控制及其對PI薄膜性能影響[J].工程塑料應(yīng)用,2016,44(5):47-50.

    [5] 白瑞,高平強(qiáng),盧翠英,等.聚酰胺酸和熱塑型聚酰亞胺薄膜的制備及表征[J].表面技術(shù),2016,45(6):107-111.

    [6] 胡順成,陳志強(qiáng),洪慧銘,等.新型熱塑性的雙酮酐型聚酰亞胺的合成與性能研究[J].江西師范大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2016,40(4):415-419.

    猜你喜歡
    熱穩(wěn)定性氫鍵黏度
    教材和高考中的氫鍵
    超高黏度改性瀝青的研發(fā)與性能評價(jià)
    上海公路(2019年3期)2019-11-25 07:39:30
    PVC用酪氨酸鑭的合成、復(fù)配及熱穩(wěn)定性能研究
    中國塑料(2016年7期)2016-04-16 05:25:52
    水的黏度的分子動力學(xué)模擬
    提高有機(jī)過氧化物熱穩(wěn)定性的方法
    可聚合松香衍生物的合成、表征和熱穩(wěn)定性?
    SAE J300新規(guī)格增加了SAE 8和SAE 12兩種黏度級別
    高黏度齒輪泵徑向力的消除
    中國塑料(2014年2期)2014-10-17 02:51:06
    對羥基安息香醛苯甲酰腙的合成、表征及熱穩(wěn)定性
    二水合丙氨酸復(fù)合體內(nèi)的質(zhì)子遷移和氫鍵遷移
    香蕉国产在线看| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 欧美日韩黄片免| 日韩精品免费视频一区二区三区| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 人人妻人人澡人人看| 精品久久久久久久久久免费视频| 中文亚洲av片在线观看爽| 国产主播在线观看一区二区| 搡老妇女老女人老熟妇| 亚洲一区高清亚洲精品| 亚洲专区字幕在线| 久久久久亚洲av毛片大全| 国产午夜精品久久久久久| 最近最新免费中文字幕在线| www.精华液| 欧美精品啪啪一区二区三区| 亚洲成人精品中文字幕电影| 搡老妇女老女人老熟妇| 精品久久久久久成人av| 亚洲av五月六月丁香网| 丰满的人妻完整版| 中国美女看黄片| 夜夜夜夜夜久久久久| 99精品在免费线老司机午夜| 不卡av一区二区三区| 一进一出抽搐gif免费好疼| 一边摸一边做爽爽视频免费| 久久狼人影院| 精品国产乱码久久久久久男人| 国产成人精品久久二区二区91| 成人国产一区最新在线观看| 国内精品久久久久精免费| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 亚洲在线自拍视频| 9191精品国产免费久久| 欧美日韩精品网址| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 免费看a级黄色片| 国产主播在线观看一区二区| 变态另类丝袜制服| 国产精品精品国产色婷婷| 久久亚洲真实| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 精品一区二区三区av网在线观看| 成人特级黄色片久久久久久久| 亚洲视频免费观看视频| 黄片大片在线免费观看| 国产av一区在线观看免费| 9热在线视频观看99| 国产一区在线观看成人免费| 久久久久国内视频| 欧美最黄视频在线播放免费| 日韩免费av在线播放| 国产精品二区激情视频| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 中文字幕精品免费在线观看视频| 亚洲自拍偷在线| 男女做爰动态图高潮gif福利片 | 午夜久久久久精精品| 女人精品久久久久毛片| 色av中文字幕| 国内精品久久久久精免费| 9191精品国产免费久久| 九色亚洲精品在线播放| 午夜福利高清视频| 国产真人三级小视频在线观看| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 国产av精品麻豆| 一边摸一边抽搐一进一小说| 午夜老司机福利片| 多毛熟女@视频| 久久国产亚洲av麻豆专区| 97人妻天天添夜夜摸| 国产一区在线观看成人免费| 最近最新免费中文字幕在线| 国产激情欧美一区二区| 婷婷精品国产亚洲av在线| 国产精品av久久久久免费| 午夜老司机福利片| 91九色精品人成在线观看| 午夜福利18| 搡老妇女老女人老熟妇| 高清在线国产一区| 亚洲精品国产区一区二| 嫩草影院精品99| 亚洲成a人片在线一区二区| 又黄又粗又硬又大视频| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 午夜福利视频1000在线观看 | 天天添夜夜摸| 精品久久蜜臀av无| 亚洲专区国产一区二区| 国产亚洲欧美在线一区二区| 欧美亚洲日本最大视频资源| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 成人精品一区二区免费| 国产男靠女视频免费网站| 俄罗斯特黄特色一大片| 成人18禁在线播放| 日本黄色视频三级网站网址| 亚洲激情在线av| 高清毛片免费观看视频网站| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 91字幕亚洲| 免费看美女性在线毛片视频| 精品日产1卡2卡| 欧美日韩精品网址| 黄色视频不卡| 国产成人欧美在线观看| 久热爱精品视频在线9| 88av欧美| 国产亚洲欧美98| 亚洲最大成人中文| av视频免费观看在线观看| 日韩大码丰满熟妇| 国产成人精品久久二区二区免费| 啦啦啦免费观看视频1| 日本 欧美在线| 9色porny在线观看| 国产av在哪里看| 两个人视频免费观看高清| 伦理电影免费视频| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 黄频高清免费视频| 精品一区二区三区av网在线观看| 亚洲欧美日韩无卡精品| 午夜免费激情av| 免费观看精品视频网站| 亚洲第一av免费看| 视频在线观看一区二区三区| 在线国产一区二区在线| 国产av一区二区精品久久| 桃红色精品国产亚洲av| 久久精品国产综合久久久| 国产xxxxx性猛交| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 中文字幕精品免费在线观看视频| 欧美午夜高清在线| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 国产精品二区激情视频| 欧美一级毛片孕妇| 身体一侧抽搐| 露出奶头的视频| 中出人妻视频一区二区| 国产视频一区二区在线看| 老汉色av国产亚洲站长工具| 中文字幕色久视频| 999精品在线视频| 99国产综合亚洲精品| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 精品国产亚洲在线| 黄频高清免费视频| 免费在线观看日本一区| 男女下面进入的视频免费午夜 | 国产亚洲欧美98| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| ponron亚洲| 亚洲欧美激情综合另类| 亚洲欧美激情综合另类| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 日韩国内少妇激情av| 欧美亚洲日本最大视频资源| 国产欧美日韩一区二区三| cao死你这个sao货| 在线av久久热| 99久久99久久久精品蜜桃| 国产高清视频在线播放一区| 黄片小视频在线播放| 一级片免费观看大全| 国产单亲对白刺激| 欧美日本视频| 国产亚洲精品第一综合不卡| 久久九九热精品免费| 色播在线永久视频| 亚洲第一青青草原| 成人亚洲精品av一区二区| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 国产成人精品在线电影| xxx96com| 免费少妇av软件| 青草久久国产| 又黄又爽又免费观看的视频| 露出奶头的视频| svipshipincom国产片| 亚洲精品中文字幕在线视频| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 久久久久久久久免费视频了| 亚洲自拍偷在线| 午夜免费激情av| 真人做人爱边吃奶动态| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 国产亚洲av高清不卡| 亚洲中文日韩欧美视频| 亚洲电影在线观看av| 国产又爽黄色视频| 嫩草影院精品99| 精品无人区乱码1区二区| 亚洲精品av麻豆狂野| 午夜福利高清视频| 国产精品九九99| 麻豆国产av国片精品| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 国产99白浆流出| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 禁无遮挡网站| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 午夜两性在线视频| 日本免费a在线| 久久热在线av| 在线观看www视频免费| 久久久久亚洲av毛片大全| 国产成人精品久久二区二区免费| 亚洲一区二区三区色噜噜| 日韩视频一区二区在线观看| 美女 人体艺术 gogo| 淫妇啪啪啪对白视频| 国语自产精品视频在线第100页| 亚洲美女黄片视频| 免费观看人在逋| 可以在线观看的亚洲视频| 一级毛片女人18水好多| 悠悠久久av| 亚洲av成人av| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 成人欧美大片| 日本免费一区二区三区高清不卡 | 操美女的视频在线观看| 国产精品亚洲美女久久久| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 色哟哟哟哟哟哟| 99热只有精品国产| 亚洲五月婷婷丁香| 欧美激情久久久久久爽电影 | 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 国产日韩一区二区三区精品不卡| 久久久国产欧美日韩av| 久9热在线精品视频| 欧美不卡视频在线免费观看 | 国产精品一区二区三区四区久久 | 精品一区二区三区av网在线观看| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 日韩中文字幕欧美一区二区| 国产精品 国内视频| 国产成人精品久久二区二区免费| 变态另类丝袜制服| 久久久久精品国产欧美久久久| 午夜影院日韩av| 亚洲成av人片免费观看| 一二三四在线观看免费中文在| or卡值多少钱| 国产激情欧美一区二区| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 午夜久久久久精精品| 国产在线观看jvid| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 此物有八面人人有两片| 欧美日韩一级在线毛片| 久久国产精品影院| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 国产在线精品亚洲第一网站| 两个人免费观看高清视频| 日韩有码中文字幕| 亚洲成人久久性| 在线观看午夜福利视频| 国语自产精品视频在线第100页| 大陆偷拍与自拍| 91老司机精品| 精品人妻在线不人妻| 操美女的视频在线观看| 午夜福利高清视频| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 黄色成人免费大全| 高清黄色对白视频在线免费看| 精品久久久久久久人妻蜜臀av | 成人亚洲精品av一区二区| 亚洲伊人色综图| 午夜精品在线福利| 亚洲成人免费电影在线观看| 夜夜爽天天搞| 色婷婷久久久亚洲欧美| 久久精品国产亚洲av高清一级| 成人精品一区二区免费| 国产精品日韩av在线免费观看 | 叶爱在线成人免费视频播放| 窝窝影院91人妻| 日韩欧美三级三区| 欧美大码av| 男人舔女人下体高潮全视频| 成熟少妇高潮喷水视频| 日韩欧美国产一区二区入口| 美女 人体艺术 gogo| 老汉色∧v一级毛片| 国产精品久久视频播放| 午夜激情av网站| 久久人妻熟女aⅴ| 窝窝影院91人妻| 欧美在线黄色| 国产精品爽爽va在线观看网站 | 精品国产乱子伦一区二区三区| 丝袜在线中文字幕| 俄罗斯特黄特色一大片| 国产精品久久电影中文字幕| 国产99白浆流出| 亚洲av电影在线进入| 亚洲av电影不卡..在线观看| 精品国产超薄肉色丝袜足j| or卡值多少钱| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 999精品在线视频| 99国产综合亚洲精品| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 欧美亚洲日本最大视频资源| 俄罗斯特黄特色一大片| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 日本欧美视频一区| 欧美一级毛片孕妇| 午夜福利欧美成人| 亚洲精品国产一区二区精华液| 精品久久久久久,| 亚洲欧美激情综合另类| 国产av在哪里看| bbb黄色大片| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 免费在线观看黄色视频的| 国产一区二区三区视频了| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 国产精品综合久久久久久久免费 | 97人妻天天添夜夜摸| 狠狠狠狠99中文字幕| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 露出奶头的视频| 黄色a级毛片大全视频| av中文乱码字幕在线| 91av网站免费观看| 男女床上黄色一级片免费看| 91国产中文字幕| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 99国产极品粉嫩在线观看| 电影成人av| 亚洲中文日韩欧美视频| 亚洲片人在线观看| 人人妻人人澡人人看| 国产精品1区2区在线观看.| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 人妻久久中文字幕网| 国产成人欧美| 日本a在线网址| 看免费av毛片| 99re在线观看精品视频| 好男人在线观看高清免费视频 | 国产精品野战在线观看| 日韩精品免费视频一区二区三区| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 亚洲熟女毛片儿| 中国美女看黄片| 又紧又爽又黄一区二区| 亚洲精华国产精华精| 亚洲专区国产一区二区| 男人的好看免费观看在线视频 | 97人妻天天添夜夜摸| 啪啪无遮挡十八禁网站| 一二三四在线观看免费中文在| 亚洲五月天丁香| av免费在线观看网站| 亚洲五月天丁香| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 纯流量卡能插随身wifi吗| 欧美日韩一级在线毛片| 亚洲伊人色综图| 欧美色欧美亚洲另类二区 | 久久久久精品国产欧美久久久| 国产av一区二区精品久久| 欧美国产日韩亚洲一区| 国产精品免费一区二区三区在线| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| av有码第一页| 搡老熟女国产l中国老女人| 亚洲九九香蕉| 欧美国产精品va在线观看不卡| 国产伦人伦偷精品视频| 免费无遮挡裸体视频| 少妇 在线观看| 啪啪无遮挡十八禁网站| 国产亚洲av高清不卡| 18美女黄网站色大片免费观看| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 色婷婷久久久亚洲欧美| 最近最新免费中文字幕在线| 一区二区三区激情视频| 一级作爱视频免费观看| 日韩欧美国产一区二区入口| 成年女人毛片免费观看观看9| 欧美在线黄色| av天堂久久9| 久久天堂一区二区三区四区| 中文字幕久久专区| 91成年电影在线观看| 亚洲一区二区三区不卡视频| 69av精品久久久久久| av免费在线观看网站| 久久久久九九精品影院| 亚洲成人久久性| 国产成人av教育| 人人妻人人澡欧美一区二区 | 欧美黄色片欧美黄色片| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 亚洲av五月六月丁香网| 黄片大片在线免费观看| 18禁观看日本| 国产亚洲欧美98| 国产真人三级小视频在线观看| √禁漫天堂资源中文www| 午夜免费观看网址| 日日夜夜操网爽| 黑丝袜美女国产一区| 国产亚洲精品一区二区www| 黄频高清免费视频| 亚洲专区国产一区二区| 麻豆国产av国片精品| 97碰自拍视频| 婷婷丁香在线五月| 在线永久观看黄色视频| 脱女人内裤的视频| 国产精品av久久久久免费| 欧美精品啪啪一区二区三区| www.www免费av| 国产成人欧美| 亚洲免费av在线视频| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 日韩欧美在线二视频| 亚洲成人国产一区在线观看| 脱女人内裤的视频| 精品国产乱码久久久久久男人| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 这个男人来自地球电影免费观看| 一进一出抽搐gif免费好疼| 99久久精品国产亚洲精品| 美女免费视频网站| av天堂久久9| 日韩三级视频一区二区三区| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 国产精品久久视频播放| 成人av一区二区三区在线看| 亚洲一区高清亚洲精品| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 亚洲在线自拍视频| 久久久精品欧美日韩精品| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 亚洲黑人精品在线| 久久婷婷成人综合色麻豆| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 国产在线精品亚洲第一网站| 免费高清在线观看日韩| 亚洲色图av天堂| 大香蕉久久成人网| 91字幕亚洲| 久久久久国产一级毛片高清牌| 日本在线视频免费播放| 88av欧美| 国产熟女xx| 人成视频在线观看免费观看| 国产一区二区三区视频了| 国内精品久久久久久久电影| 一a级毛片在线观看| 久久人妻av系列| 久久精品人人爽人人爽视色| 美女国产高潮福利片在线看| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 成人永久免费在线观看视频| 亚洲美女黄片视频| 国产精品一区二区三区四区久久 | 国产精品久久久久久人妻精品电影| 午夜日韩欧美国产| 99在线人妻在线中文字幕| 91大片在线观看| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 国产亚洲欧美精品永久| av中文乱码字幕在线| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 一边摸一边做爽爽视频免费| 母亲3免费完整高清在线观看| 国产伦一二天堂av在线观看| 久久久国产精品麻豆| 免费观看精品视频网站| 国产精品,欧美在线| www.熟女人妻精品国产| 亚洲第一av免费看| 亚洲欧美激情综合另类| 久久人人97超碰香蕉20202| 久久香蕉激情| 国产99白浆流出| 亚洲人成电影观看| 97人妻天天添夜夜摸| 精品免费久久久久久久清纯| 欧美乱码精品一区二区三区| 久久久水蜜桃国产精品网| 亚洲在线自拍视频| 午夜福利,免费看| 看免费av毛片| 狠狠狠狠99中文字幕| 妹子高潮喷水视频| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 国产91精品成人一区二区三区| 色综合婷婷激情| 夜夜爽天天搞| 自线自在国产av| 日本三级黄在线观看| 久久久久久国产a免费观看| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 久久久国产欧美日韩av| 国产在线精品亚洲第一网站| 欧美激情高清一区二区三区| 精品国产亚洲在线| 桃色一区二区三区在线观看| 精品久久久久久,| 精品日产1卡2卡| 午夜两性在线视频| 久久天堂一区二区三区四区| 国产精品永久免费网站| 美女免费视频网站| 欧美黄色淫秽网站| 人人妻人人澡欧美一区二区 | 国产精品国产高清国产av| 高清黄色对白视频在线免费看| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 亚洲精华国产精华精| 女同久久另类99精品国产91| 中国美女看黄片| 在线观看www视频免费| 国产欧美日韩一区二区精品| 日本免费一区二区三区高清不卡 | 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 国产麻豆69| 精品久久久久久,| 亚洲av电影不卡..在线观看| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 欧美大码av| 十八禁网站免费在线| 啦啦啦韩国在线观看视频| 亚洲精品美女久久av网站| 看片在线看免费视频| 黑丝袜美女国产一区| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 中文字幕精品免费在线观看视频| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 欧美日韩一级在线毛片| 婷婷六月久久综合丁香| 中文字幕高清在线视频| 亚洲国产欧美一区二区综合| 亚洲 国产 在线| 国产片内射在线| 丝袜美腿诱惑在线| 激情视频va一区二区三区| 中文字幕色久视频| 国产黄a三级三级三级人| 岛国在线观看网站| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 免费不卡黄色视频| 亚洲av美国av| 国产亚洲精品一区二区www| 久久亚洲真实| 妹子高潮喷水视频| 这个男人来自地球电影免费观看| 性欧美人与动物交配| 人人妻人人澡欧美一区二区 | 欧美日韩精品网址| 欧美成狂野欧美在线观看| 欧美激情久久久久久爽电影 | 欧美黄色片欧美黄色片| 免费在线观看日本一区| 亚洲性夜色夜夜综合| 超碰成人久久| 午夜免费激情av| 12—13女人毛片做爰片一| 女人精品久久久久毛片| 精品国产一区二区三区四区第35| 国产av一区在线观看免费| 日本精品一区二区三区蜜桃| 国产成人精品久久二区二区免费| 性色av乱码一区二区三区2| 曰老女人黄片| 91国产中文字幕| 欧美+亚洲+日韩+国产| 国产97色在线日韩免费| 婷婷六月久久综合丁香| 精品一区二区三区av网在线观看| 免费高清在线观看日韩| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 欧美乱妇无乱码| 男女午夜视频在线观看| 国产av一区在线观看免费| 久久精品影院6| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 免费看十八禁软件| 亚洲全国av大片| 成熟少妇高潮喷水视频| 亚洲成人国产一区在线观看| 精品久久久久久久人妻蜜臀av | 婷婷丁香在线五月| 男女做爰动态图高潮gif福利片 | 午夜影院日韩av| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 亚洲九九香蕉| 精品国产亚洲在线| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 在线免费观看的www视频|