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    不同鈍化材料對土壤中有效態(tài)Cd的鈍化效果研究

    2018-06-19 11:49:42劉桂華柴冠群朱大雁
    山西農(nóng)業(yè)科學(xué) 2018年6期
    關(guān)鍵詞:鈣鎂磷肥蔗渣重金屬

    敖 明,任 婧,劉桂華,柴冠群,朱大雁,楊 珍

    (貴州省農(nóng)業(yè)科學(xué)院土壤肥料研究所,貴州 貴陽 550006)

    鎘(Cd)是環(huán)境中毒性最強的重金屬元素之一。20世紀(jì)50年代日本發(fā)生“疼疼病”事件,使人們充分認(rèn)識到Cd對人體和動物的毒害[1]。Cd元素具有生物累積性強、毒性持久和“三致”作用等生理特性,攝入過量的Cd會對生物體的肝臟、腎臟、生殖系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)造成毒害作用,進而引發(fā)各種疾病[2-3]。在環(huán)境介質(zhì)中,Cd具有較高的活性,土壤中的Cd很容易被植物根系吸收,當(dāng)植物體內(nèi)Cd含量超過1 mg/kg時,植物就會表現(xiàn)出一系列不適應(yīng)癥狀,導(dǎo)致植物的生物量下降甚至死亡[4]。隨著人們對Cd在生態(tài)環(huán)境系統(tǒng)中毒性認(rèn)識的不斷深入,Cd污染對生物體健康的危害逐漸受到全世界的關(guān)注。

    我國耕地普遍存在重金屬污染問題。環(huán)保保護部和國土資源部2014年公布的《全國土壤污染狀況調(diào)查公報(2005—2013)》顯示,我國土壤污染總的超標(biāo)率為16.1%,耕地點位超標(biāo)率達19.4%,污染類型以無機型為主,無機污染物超標(biāo)點位數(shù)占全部超標(biāo)點位數(shù)的82.8%,在全國范圍內(nèi)土壤中Cd含量呈逐年遞增的變化趨勢,其中,西南地區(qū)和沿海地區(qū)增幅超過了50%。研究表明,在我國鎘礦相對豐富及采選冶煉活動較密集的云南、廣東、湖南、貴州等地區(qū),大部分礦冶區(qū)及周邊土壤呈現(xiàn)重度Cd污染[5]。因此,對重金屬Cd污染土壤的治理和修復(fù),已成為十分迫切的任務(wù)。

    目前,常見的重金屬污染土壤修復(fù)措施主要包括化學(xué)鈍化、土壤淋洗、材料吸附、生物修復(fù)等[6-7]。其中,化學(xué)鈍化以使用便利、成本低、見效快等優(yōu)點而被廣泛應(yīng)用。近年來,來源廣、成本低的天然物質(zhì)和農(nóng)林業(yè)副產(chǎn)品作為生物吸附材料治理水環(huán)境中重金屬污染已引起人們的關(guān)注。已有研究表明,廢棄茶葉、荔枝皮、花生殼、蔗渣等在治理修復(fù)重金屬水污染處理中具有良好的應(yīng)用前景[8-11],而蔗渣對重金屬污染土壤治理方面的研究鮮有報道。

    蔗渣是蔗糖工業(yè)和農(nóng)林業(yè)廢棄物,數(shù)據(jù)統(tǒng)計顯示,我國是世界上第三大甘蔗種植國,甘蔗年產(chǎn)量超過7 000萬t,蔗渣的產(chǎn)量高達700萬t[12]。蔗渣的主要成分為纖維素、木質(zhì)素等,這些成分中具有大量的羧基、羥基和游離的酚羥基等官能團[11],對土壤中重金屬離子具有很強的吸附能力。此外,蔗渣具有多孔和較大的比表面積,對重金屬具有一定的親和吸附性[13]。

    為評價蔗渣對Cd污染土壤中有效態(tài)Cd鈍化效果,本研究選擇對Cd污染土壤修復(fù)效果較好的鈣鎂磷肥作為對比[14-15],探究不同添加比例的蔗渣對污染土壤中有效態(tài)Cd的鈍化特征,為今后應(yīng)用蔗渣修復(fù)Cd污染農(nóng)田土壤提供數(shù)據(jù)支撐,對修復(fù)Cd污染土壤具有重要的理論意義和實際意義。

    1 材料和方法

    1.1 試驗材料

    蔗渣:購買于市場上新鮮甘蔗,在實驗室用去離子水洗干凈后切成小塊自然風(fēng)干,再用不銹鋼粉碎機研磨成粉末,過0.42 mm尼龍篩,并充分混勻。

    鈣鎂磷肥:購置于廣東大眾農(nóng)業(yè)科技股份有限公司生產(chǎn)的土壤調(diào)理劑,其中,CaO≥20%,MgO≥5%,P2O5≥4.0%。

    供試土壤:采自貴州省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)田實驗基地,采集0~20 cm的表層土壤,去除碎石和生物殘體,經(jīng)自然風(fēng)干后過0.149 mm篩備用。供試土壤基本理化性質(zhì)列于表1。

    表1 供試土壤基本理化性質(zhì)

    1.2 試驗設(shè)計

    試驗過程中,準(zhǔn)確稱取100 g供試土壤于反應(yīng)瓶中。同一種鈍化材料作不同添加量處理,鈣鎂磷肥和蔗渣的添加比例分別為0,0.1%,0.5%,1.0%和2.0%,每個處理設(shè)置3個重復(fù)。鈍化材料添加到試驗土壤中后,振蕩反應(yīng)瓶,使土壤和鈍化材料充分混勻,然后再向土壤添加相同體積的去離子水,使土壤含水率處于70%,并在(25±2)℃的室溫條件下進行恒溫培養(yǎng)。分別在培養(yǎng)第 0,5,10,15,30 天采集土壤樣品進行有效態(tài)Cd含量分析。采樣時將土壤充分混勻后再取樣,剩余土壤繼續(xù)培養(yǎng)。

    1.3 試驗方法

    試驗土壤中有效態(tài)Cd采用1 mol/L的CaCl2溶液進行提取。準(zhǔn)確稱取5.0 g土壤樣品于離心管中,加入 25 mL CaCl2溶液,在(25±2)℃條件下振蕩2 h,然后以3 000 r/min離心10 min,將提取液用0.45 μm濾膜過濾,并收集于離心管中[16]。采用ICP-AES(ICP 6300,Thermo)對土壤樣品溶液中 Cd含量進行測定。

    1.4 數(shù)據(jù)統(tǒng)計與分析

    根據(jù)公式計算土壤中有效態(tài)Cd鈍化率。

    式中,E為鈍化率(%);XCK為空白對照組中土壤有效態(tài)Cd含量(μg/kg);X1為添加鈍化材料后不同時間段土壤中有效態(tài)Cd的含量(μg/kg)。

    使用Excel 2010,Origin 8.6軟件對數(shù)據(jù)進行處理分析。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 鈣鎂磷肥對土壤中有效態(tài)Cd的影響

    從圖1可以看出,施用鈣鎂磷肥對土壤中有效態(tài)Cd含量影響顯著,表現(xiàn)為隨著向土壤中添加鈣鎂磷肥量的增加,土壤中有效態(tài)Cd含量均顯著降低。從圖1可以看出,與對照組(有效態(tài)Cd含量為(512±30)μg/kg)相比,向土壤中分別添加比例為0.1%,0.5%,1.0%和2.0%的鈣鎂磷肥后,土壤中有效態(tài)Cd含量在第5天時顯著降低,分別降到(340±50),(171±24),(78±19),(7.6±2.7)μg/kg。土壤中有效態(tài)Cd在第10天時略有降低,在第15~30天,土壤中有效態(tài)Cd含量表現(xiàn)出略有增加的變化趨勢。曹仁林等[17]向Cd污染土壤中添加鈣鎂磷肥研究發(fā)現(xiàn),土壤中有效態(tài)Cd含量隨著鈣鎂磷肥用量的增加而降低,呈顯著的負(fù)相關(guān)關(guān)系(r=-0.885 3*),相比對照組,土壤中有效態(tài)Cd降低了91.17%。

    從圖2可以看出,當(dāng)向土壤中按0.1%,0.5%,1.0%和2.0%比例添加鈣鎂磷肥時,能有效降低土壤中有效態(tài)Cd的含量,其鈍化率分別為23%~34%,58%~75%,85%~93%和97%~99%。說明當(dāng)向土壤中添加2.0%的鈣鎂磷肥時,能使土壤中大部分的有效態(tài)Cd轉(zhuǎn)變成生物可利用性低的結(jié)合態(tài)Cd。

    相關(guān)研究顯示,向土壤中添加0.5%的鈣鎂磷肥能有效降低土壤中有效態(tài)Cd含量,同時能使稻米中Cd降低36.8%~52.6%[18-20]。這是由于土壤中的Cd與Ca,Mg具有一定的拮抗作用,添加鈣鎂磷肥使土壤中有效態(tài)Ca,Mg含量增加,Ca2+和Mg2+與土壤中Cd2+容易發(fā)生共沉淀以及與水稻根表面競爭吸收有關(guān),從而減少水稻對Cd的吸收,降低了稻米中Cd的含量[20-21]。此外,鈣鎂磷肥的添加使土壤的pH升高,在一定程度上降低了土壤中有效態(tài)Cd 的含量[21]。

    2.2 蔗渣對土壤中有效態(tài)Cd的影響

    從圖3可以看出,向土壤中分別添加比例為0.1%,0.5%,1.0%和2.0%的蔗渣發(fā)現(xiàn),土壤中有效態(tài)Cd含量隨著培養(yǎng)天數(shù)的增加而不斷降低。與未添加蔗渣的對照組相比,未添加蔗渣處理組在10~15 d的時間段內(nèi)土壤中有效態(tài)Cd處于下降的變化趨勢,在30 d時又升高,蔗渣添加試驗組在培養(yǎng)初期(第5天)就能顯著降低土壤中有效態(tài)Cd含量,土壤中有效態(tài)Cd含量在5~15 d內(nèi)處于上下波動的變化趨勢,之后趨于平衡(圖3)。

    與對照組相比,由低到高添加比例為0.1%,0.5%,1.0%和2.0%的蔗渣鈍化材料,對土壤中有效態(tài)Cd鈍化效果顯著,鈍化率分別達到了4.3%~28%,31%~53%,51%~74%和83%~91%,說明隨著向土壤中添加蔗渣比例的增加,對土壤中有效態(tài)Cd的鈍化效果不斷增加(圖4)。已有研究顯示,蔗渣的添加在降低土壤中有效態(tài)Cd含量的同時,還能夠明顯增加土壤中有機質(zhì)含量,顯著增加了小白菜的產(chǎn)量[13],說明蔗渣是一種高效營養(yǎng)型的鈍化材料,在未來重金屬污染土壤修復(fù)方面具有良好的應(yīng)用前景。

    2.3 鈣鎂磷肥與蔗渣鈍化效果對比分析

    數(shù)據(jù)結(jié)果顯示,鈣鎂磷肥和蔗渣這2種不同的鈍化材料都能顯著降低土壤中有效態(tài)Cd含量,對土壤中有效態(tài)Cd影響方式不同,添加鈣鎂磷肥對土壤中有效態(tài)Cd的鈍化效果強于添加蔗渣。對比分析發(fā)現(xiàn),鈣鎂磷肥屬于堿性肥料,土壤pH隨著鈣鎂磷肥使用量的增加而明顯升高,pH的升高能顯著降低土壤中Cd的生物有效性[19],此外,外源添加的Ca2+,Mg2+能與土壤中Cd2+發(fā)生共沉淀反應(yīng),降低了土壤中有效態(tài)Cd含量[19]。相關(guān)研究顯示,有機鈍化材料主要是通過改變土壤的pH和有機質(zhì)含量來影響土壤中重金屬賦存形態(tài),從而改變有毒重金屬元素的生物有效性[22-23]。蔗渣屬于有機鈍化材料,孫文博等[13]研究發(fā)現(xiàn),向土壤中添加蔗渣對土壤pH影響較小,較小的pH變化幅度不能有效的影響Cd的改變。蔗渣施入土壤后分解形成有機質(zhì),其中,腐植酸所占的比例高達60%~80%,且腐植酸分子中含有很多羧基、羥基、酚羥基等活性官能團,腐植酸能與土壤中的Cd結(jié)合形成絡(luò)合物,從而降低了土壤中有效態(tài) Cd 含量[13,24]。

    鈣鎂磷肥和蔗渣添加都能改變土壤的物理化學(xué)性質(zhì),作為一種無機和有機肥料,都能為作物提供生長的必需養(yǎng)分,提高作物產(chǎn)量,非常適宜修復(fù)重金屬污染農(nóng)田土壤。相比蔗渣,鈣鎂磷肥更適合治理pH偏酸性的污染土壤,而蔗渣則適宜修復(fù)治理貧瘠的農(nóng)田土壤。吳文成等[25]對有機和無機肥料成本估算發(fā)現(xiàn),鈣鎂磷肥的成本為14 560元/hm2,有機肥成本最低為8 320元/hm2,蔗渣屬于農(nóng)林生產(chǎn)廢棄物,其成本相對鈣鎂磷肥和有機肥更低,更適合大規(guī)模推廣應(yīng)用。

    3 結(jié)論

    施用鈣鎂磷肥和蔗渣都能顯著降低土壤中有效態(tài)Cd含量,隨著鈣鎂磷肥和蔗渣添加量的增加有效態(tài)Cd鈍化率不斷增加。與對照組相比,添加鈣鎂磷肥和蔗渣在試驗的第5天就能明顯降低土壤中有效態(tài)Cd含量。當(dāng)鈣鎂磷肥和蔗渣分別添加比例為1.0%和2.0%時,土壤中有效態(tài)Cd鈍化率分別達到97%~99%和83%~91%,鈣鎂磷肥對有效態(tài)Cd的鈍化效果強于蔗渣??紤]到材料投入成本,因蔗渣成本低于鈣鎂磷肥,故蔗渣更適合廣泛應(yīng)用于重金屬污染土壤修復(fù)。

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