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    地聚合物基防水堵漏材料的性能及機理研究

    2018-06-14 06:15:12姬廣祥彭小芹王淑萍曾路何鋒
    新型建筑材料 2018年5期
    關(guān)鍵詞:高嶺土鋼渣礦渣

    姬廣祥 ,彭小芹 ,王淑萍 ,曾路 ,何鋒

    (1.重慶大學 材料科學與工程學院,重慶 400045;2.深圳市建設(shè)科技促進中心,廣東 深圳 518000)

    建筑物滲漏問題不僅影響人們的正常生活和工作,而且直接影響到建筑物的使用壽命,主要表現(xiàn)為屋面漏水、墻面滲漏等。據(jù)統(tǒng)計,目前我國建筑屋面滲漏率高達95.33%[1],滲漏問題十分嚴重。現(xiàn)階段的防水堵漏材料主要分為無機類和有機類材料,無機類防水堵漏材料又分為緩凝型(用于潮濕基層上的防水抗?jié)B)和速凝型(主要用于滲漏或涌水基體上的防水堵漏)[2],目前緩凝型無機防水堵漏材料在我國應用較為廣泛。無機類防水堵漏材料主要是以鋁酸鹽水泥或硅酸鹽水泥為基材,而鋁酸鹽水泥后期強度會倒縮,硅酸鹽水泥存在凝結(jié)時間長、早期強度低等問題[3]。所以,開發(fā)一種新型緩凝型無機防水堵漏材料具有重要意義。

    地聚合物是利用偏高嶺土、粉煤灰、鋼渣、煤矸石等硅鋁質(zhì)材料經(jīng)過堿激發(fā)反應而形成的一種新型環(huán)保膠凝材料。在激發(fā)劑的作用下,原料中的Si—O、Al—O鍵發(fā)生斷裂,形成[SiO4]4-、[AlO4]5-四面體,然后通過縮聚形成 O—Si—O—Al—O網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu),形成的無機聚合物具有凝結(jié)硬化快、早期強度高、耐高溫、滲透率低等優(yōu)點[4-6],其制備過程中CO2的排放量僅為普通硅酸鹽水泥的1/10~1/5[7],是一種環(huán)境友好的材料,已經(jīng)成為材料領(lǐng)域的研究熱點之一。目前,國內(nèi)外還沒有將地聚合物用作防水堵漏材料的研究。本文主要利用地聚合物的上述優(yōu)點,制備地聚合物基防水堵漏材料,并研究了該地聚合物作為緩凝型無機防水堵漏材料的性能,尋求在實際工程中推廣利用。

    1 試驗

    1.1 原材料

    偏高嶺土:河南開封奇明耐火材料有限公司生產(chǎn);粉煤灰:重慶烙璜電廠,Ⅱ級干排灰,45 μm方孔篩篩余量為14%;鋼渣:萊蕪鋼鐵廠轉(zhuǎn)爐鋼渣,比表面積440 m2/kg;礦渣:重慶鋼鐵廠水淬高爐礦渣,比表面積470.6 m2/kg;偏高嶺土、粉煤灰、鋼渣和礦渣的化學成分如表1所示。

    表1 幾種主要原材料的化學成分%

    水玻璃:模數(shù)為2.51,重慶井口化工廠生產(chǎn)。NaOH:自貢鴻鶴化工股份有限公司生產(chǎn),分析純,純度≥99%。

    1.2 試驗方法

    由于國家尚未頒布地聚合物的相關(guān)試驗方法,本文地聚合物凝結(jié)時間的測試參照GB/T 1346—2011《水泥標準稠度用水量、凝結(jié)時間、安定性檢驗方法》進行,力學性能試驗參照GB/T 17671—1999《水泥膠砂強度檢驗方法(ISO)法》進行,抗?jié)B壓力、粘結(jié)強度、耐熱性和抗凍性等試驗參照GB 23440—2009《無機防水堵漏材料》進行。采用RigakuD/max-1200 X射線衍射儀(Cu靶)分析地聚合物的水化產(chǎn)物,采用TESCAN VEGA掃描電子顯微鏡觀察地聚合物的微觀形貌。

    2 試驗結(jié)果與分析

    2.1 地聚合物基防水堵漏材料凝結(jié)時間和早期力學性能的研究

    在地聚合物反應過程中,堿金屬陽離子對溶解在堿溶液中硅鋁酸鹽的強共價鍵進行破壞,催化硅鋁相結(jié)構(gòu)的解體,同時還參與了溶出相轉(zhuǎn)化為膠體的過程。在凝聚-縮聚階段,堿金屬離子變成了硬化漿體的結(jié)構(gòu)形成組分[8],堿的存在是地聚合反應所不可缺少的條件,所以堿含量(激發(fā)劑中Na2O當量占膠凝材料的質(zhì)量百分數(shù))對地聚合物的聚合反應起著至關(guān)重要的作用。在前期實驗研究基礎(chǔ)上,本試驗選取固體膠凝材料(偏高嶺土)內(nèi)摻25%的礦渣,水玻璃作為堿性激發(fā)劑,用NaOH調(diào)節(jié)水玻璃的模數(shù)。研究在水灰比為0.28,水玻璃模數(shù)為1.4的條件下,堿含量對地聚合物凝結(jié)時間和早期力學性能的影響。結(jié)果如圖1、圖2所示。

    圖1 堿含量對地聚合物凝結(jié)時間的影響

    圖2 堿含量對地聚合物強度的影響

    由圖1可知,隨著堿含量的增加,地聚合物凝結(jié)時間增長(堿含量為4%時,初凝和終凝時間分別為32 min和40 min;堿含量為12%時,初凝和終凝時間分別為113 min和175 min),同時初凝和終凝的時間間隔在增大,但所有試驗組的凝結(jié)時間均符合GB 23440—2009對緩凝型防水堵漏材料的要求(初凝≥10 min,終凝≤360 min)。

    由圖2可知,隨堿含量的增加,地聚合物3 d抗壓、抗折強度逐漸增大,這是因為隨著堿含量的增加,體系中的pH值提高,促進了Si—O鍵和Al—O鍵的斷裂,大部分解聚為低分子聚合體[SiO(OH)3]-和[Al(OH)4]-,并且較多的低分子聚合體之間發(fā)生重構(gòu),形成三維硅鋁酸鹽結(jié)構(gòu),多聚體增多,而低分子質(zhì)量的聚合體含量減少[9],所以其強度隨著堿含量的增加而增大。當堿含量≥6%時,3 d抗折強度≥5.70 MPa,抗壓強度≥39.8 MPa,符合緩凝型防水堵漏材料的標準要求(3 d抗折強度≥3.0 MPa,3 d抗壓強度≥13.0 MPa),當堿含量≥8%時。強度增長變緩,因此采用堿含量為8%最為合適,此時地聚合物的初凝和終凝時間分別為71 min和93 min,3 d抗折和抗壓強度分別為8.18 MPa和56.6 MPa。

    工業(yè)副產(chǎn)物粉煤灰、鋼渣具有潛在的活性,而偏高嶺土的資源有限及價格較貴,因此,研究利用粉煤灰、鋼渣取代部分偏高嶺土來制備地聚合物,具有重要的社會、經(jīng)濟及技術(shù)效益。粉煤灰、鋼渣摻量對地聚合物凝結(jié)時間和早期力學性能的影響見表2。

    表2 地聚合物的凝結(jié)時間和早期力學性能

    由表2可知:

    (1)隨粉煤灰摻量增加,地聚合物凝結(jié)時間縮短,3 d抗壓強度和抗折強度減小。粉煤灰摻量為15%、60%時,地聚合物3 d抗壓強度分別比未摻粉煤灰的降低4.4%、30.7%,摻量不同,降低幅度也不同,摻量為15%時強度僅下降4.4%。當粉煤灰摻量大于45%時,地聚合物抗折強度降至3.3 MPa以下,無法滿足標準要求。在后續(xù)試驗中,確定粉煤灰摻量為30%。地聚合物凝結(jié)時間明顯縮短的原因主要是粉煤灰中含有Ca2+,隨著粉煤灰摻量的增加,Ca2+濃度增大,會使地聚合物在初始反應過程中形成多相凝結(jié)核,多相凝結(jié)核會使地質(zhì)聚合物膠迅速形成,從而導致地質(zhì)聚合物凝結(jié)時間縮短[10];粉煤灰中玻璃體[SiO4]4-具有很高的聚合度,并且,Al3+參與了網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),使Si—O鍵和A1—O鍵鍵能大,解聚能力低,解聚速度慢,早期反應程度較低,這也會降低地聚合物的早期強度[11]。

    (2)隨鋼渣摻量增大,地聚合物抗折強度和抗壓強度均先增大后減小,但所有試驗組的抗折強度均在5.6 MPa以上,抗壓強度也均大于44 MPa。這可能是因此鋼渣中的鐵相等惰性物質(zhì)在地聚合物中起到集料作用,由于鐵相本身強度和硬度均較高,因此提高了地聚合物的力學強度。對于鋼渣對地聚合物力學性能影響的機理還需要進一步研究分析。

    綜合以上研究,G2組的3 d強度要優(yōu)于其余組,故膠凝材料基本配合比確定為:偏高嶺土為30%,礦渣25%,粉煤灰30%,鋼渣15%,水灰比0.28,水玻璃模數(shù)1.4,堿含量8%。

    2.2 地聚合物基防水堵漏材料耐久性研究

    防水堵漏材料的耐久性主要包括抗?jié)B壓力、粘結(jié)強度、耐熱性及抗凍性,測試結(jié)果如表3所示。

    表3 地聚合物基防水堵漏材料抗?jié)B壓力、粘結(jié)強度、耐熱性及抗凍性測試結(jié)果

    從表3可以看出,G2組試件的抗?jié)B壓力、粘結(jié)強度、耐熱性、抗凍性均符合GB 23440—2009對緩凝型防水堵漏材料性能要求。

    2.3 地聚合物基防水堵漏材料反應機理初探

    為進一步分析地聚合物基防水堵漏材料的反應產(chǎn)物及微觀形貌,探究其反應機理,通過XRD圖譜、SEM對G2組進行微觀分析,結(jié)果如圖3、圖4所示。

    圖3 G2組3 d齡期水化產(chǎn)物的XRD圖譜

    通過分析圖3可知,該體系3 d的主要產(chǎn)物為C-S-H凝膠、沸石類礦物、未反應完全的C3S、C2S及RO。該體系中仍然存在C3S、C2S,說明鋼渣水化速度較慢。所以在偏高嶺土-礦渣-粉煤灰-鋼渣復合膠凝材料體系中,3 d的產(chǎn)物主要有礦渣水化產(chǎn)生的C-S-H凝膠和偏高嶺土地聚合反應產(chǎn)生沸石類礦物提供[12],并且C-S-H與沸石類礦物能相互共存。

    由圖4(a)可以看出,礦渣水化和偏高嶺土地聚合反應速度較快,3 d生成大量C-S-H凝膠及沸石類礦物,這與XRD的分析結(jié)果相吻合,而鋼渣、粉煤灰水化較少,可以看到其部分顆粒已經(jīng)開始被腐蝕,附著在C-S-H凝膠表面,但與結(jié)構(gòu)粘結(jié)不是很緊密,還觀察到了鋼渣中未水化的不規(guī)則多邊形RO顆粒和大量未被激發(fā)的球狀粉煤灰玻璃體顆粒(FA)發(fā)揮填充效應,填充在水化結(jié)構(gòu)內(nèi)部。由圖4(b)可以看出,到28 d時,鋼渣顆粒中的具有水硬活性的礦物已基本參與水化,與前期形成的產(chǎn)物良好地粘結(jié)在一起,形成無定型結(jié)構(gòu)的地聚合物[13],并且粉煤灰顆粒表面也開始溶解反應而形成粗糙的外表面,只有少量未被激發(fā)的粉煤灰顆粒填充在結(jié)構(gòu)內(nèi)部。由圖4(c)可以看出,56 d時,該體系中具有水硬活性的礦物已基本參與水化,并形成非常密實的板狀結(jié)構(gòu)。從上述SEM圖片分析可以推測,鋼渣、粉煤灰水化較慢,在早期對體系水化的貢獻很小,僅僅具有微集料效應,但是隨著齡期的增長,鋼渣、粉煤灰逐漸參與水化,生成C-S-H凝膠、沸石類礦物等水化產(chǎn)物,使結(jié)構(gòu)密實,從而提高了地聚合物的力學性能和耐久性能。

    圖4 G2組試件水化產(chǎn)物的SEM照片

    3 結(jié)論

    (1)當偏高嶺土、礦渣、粉煤灰、鋼渣摻量分別為30%、25%、30%、15%,水灰比為0.28,水玻璃模數(shù)為1.4,堿含量為8%時,地聚合物性能較好,其初凝和終凝時間分別為97 min和110 min,3 d抗折、抗壓強度分別達到8.21 MPa、58.2 MPa。

    (2)對所制備的地聚合物基防水堵漏材料進行抗?jié)B壓力、粘結(jié)強度、耐熱性和抗凍性測試,結(jié)果均符合GB 23440—2009對緩凝型無機防水堵漏材料的要求。

    (3)XRD分析發(fā)現(xiàn),偏高嶺土-礦渣-粉煤灰-鋼渣復合膠凝材料體系的主要產(chǎn)物為沸石類礦物和C-S-H凝膠;經(jīng)SEM分析表明,地聚合物具有致密的微觀結(jié)構(gòu)。

    [1] 王青華.建筑屋面滲漏率高達95.33%[J].中國建材,2014(7):34-35.

    [2]GB 23440—2009,無機防水堵漏材料[S].

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