鄒家山鈾礦床伴生重稀土元素的賦存特征

王 運，胡寶群，王 倩,4，李佑國，孫占學(xué)，郭國林

1.成都理工大學(xué)地球科學(xué)學(xué)院，成都 610059 2.東華理工大學(xué)放射性地質(zhì)與勘探技術(shù)國防重點學(xué)科實驗室，南昌 330013 3.江西省煤田地質(zhì)勘察研究院，南昌 3300014.內(nèi)蒙古赤峰地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)院, 內(nèi)蒙古 赤峰 024000

0 引言

全世界稀土資源較為匱乏，特別是發(fā)展戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)不可或缺的重稀土資源更為珍貴[1-7]。國外早已開展了從鈾礦中回收稀土精礦[8-11]，而國內(nèi)卻對鈾礦伴生稀土的利用重視不夠，將鈾礦選冶后富稀土溶液當(dāng)廢水排出，這不僅造成資源的巨大浪費，也對環(huán)境造成極大的破壞。

隨著相山鈾礦田鄒家山鈾礦床開采的深入，鈾礦石中稀土含量明顯升高，尤其是珍貴的重稀土，礦山局部已達(dá)工業(yè)品位[12-13]。同時，鈾礦選冶排出的大量酸性廢水含有大量稀土。通過鈾礦石酸浸實驗，稀土浸出率達(dá)60%左右，其中重稀土浸出率是輕稀土的2倍[14]。為了科學(xué)利用鈾礦石中伴生重稀土資源和探討其成因，筆者在課題組前期工作基礎(chǔ)上，對其開展了賦存狀態(tài)的電子探針和激光剝蝕電感耦合等離子體質(zhì)譜儀分析，并結(jié)合地球化學(xué)特征探討其富集機(jī)理。

1 相山鈾礦田主要巖石中稀土特征

相山是中國最大的火山巖型鈾礦田，鄒家山鈾礦床是其中儲量最大、勘探程度最高的礦床。多年來眾多學(xué)者以鈾為研究對象，利用稀土的地球化學(xué)特性來研究成巖成礦環(huán)境及物質(zhì)來源，而忽視了稀土自身富集的經(jīng)濟(jì)、科研價值。前人對相山各類巖石及鈾礦石的稀土元素富集特征均做了較為系統(tǒng)的研究：基底變質(zhì)巖原巖青白口紀(jì)神山組、庫里組和上施組均具有稀土總量較大、輕稀土富集的特征[15]；火山巖及次火山巖蓋層與基底變質(zhì)巖具有非常相似的稀土配分模式[16]；基性煌斑巖脈、輝綠巖脈顯示輕稀土富集特征[17]；成礦期的石英脈、螢石脈、方解石脈略顯輕稀土富集[18]；鈾礦石富集稀土尤其是HREE，HREE與U、Th呈正相關(guān)性[19]，富鈾礦石中伴生稀土(∑REE + Y)，質(zhì)量分?jǐn)?shù)高者可達(dá)1.00%，平均達(dá) 0.32%[12-13]；鈾釷石、瀝青鈾礦等鈾礦物輕重稀土分異度大，高度富集重稀土[20]。對于鈾礦石中的稀土礦物，推測為磷釔礦、鋁磷稀土礦、獨居石等[21]。

總之，鄒家山鈾礦床僅鈾礦石為HREE富集，而圍巖及巖脈是LREE富集型。

2 取樣和測試方法

本次實驗樣品取自鄒家山鈾礦床15號豎井-170、-210、-250 m中段正在開采的礦體。將礦石樣品制備成薄片進(jìn)行鏡下觀察，并在電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)測定稀土質(zhì)量分?jǐn)?shù)的基礎(chǔ)上，挑選稀土富集的樣品薄片，利用JXA-8100電子探針和激光剝蝕電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(LA-ICP-MS)對稀土礦物、鈾礦物及伴生礦物進(jìn)行成分測定。

本次研究的樣品電子探針分析在東華理工大學(xué)核資源與環(huán)境教育部重點實驗室電子探針室完成。電子探針的型號為JEOL JXA-8100，加速電壓為15.0 kV，電流10 μA，探針束流為1.00×10-8A，束斑大小為1 μm，能譜型號為Inca ENERGY，檢測限100×10-6，所用標(biāo)準(zhǔn)樣品為美國國家標(biāo)準(zhǔn)局的53個國際標(biāo)準(zhǔn)樣品。

LA-ICP-MS 礦物微區(qū)微量元素測試在南京聚譜檢測科技有限公司完成。193 nm ArF 準(zhǔn)分子激光剝蝕系統(tǒng)型號為Analyte Excite，電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS)型號為Agilent 7700x。準(zhǔn)分子激光發(fā)生器產(chǎn)生的深紫外光束經(jīng)勻化光路聚焦于礦物表面，能量密度為6.0 J/cm2，束斑直徑為40 μm，頻率為7 Hz，共剝蝕40 s，檢測限1×10-6，剝蝕氣溶膠由氦氣送入ICP-MS完成測試。美國國家標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)研究院NIST SRM 610玻璃作為外標(biāo)，采用“無內(nèi)標(biāo)-基體歸一法”對元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)進(jìn)行定量計算[22]。

電子探針優(yōu)點是束斑較小，通過檢測能夠較準(zhǔn)確地測定微小礦物的化學(xué)成分，但檢出限較高，雖然能精確測量稀土礦物的主要組分，但測不全所有稀土元素。激光剝蝕電感耦合等離子體質(zhì)譜儀恰好彌補了電子探針的不足之處，但要求礦物粒徑較大。因此，采用這2種方法相結(jié)合，可更好地進(jìn)行重稀土元素研究。

3 稀土元素賦存狀態(tài)分析

3.1 稀土及鈾釷礦物中的稀土元素特征

3.1.1 稀土元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)

通過電子探針和激光剝蝕電感耦合等離子體質(zhì)譜儀分析，鄒家山鈾礦床中稀土礦物及鈾釷礦物中稀土元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)列于表1。

研究區(qū)稀土礦物主要為獨居石(w(∑REE+Y)為590 736.00×10-6和603 569.00×10-6，平均為597 152.50×10-6)、氟碳鈣鈰礦(w(∑REE+Y)為544 386.00×10-6)和磷釔礦(w(∑REE +Y)為453 786.00×10-6和511 667.00×10-6，平均為482 726.50×10-6)。

鈾釷礦物中的稀土元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)：瀝青鈾礦w(∑REE+Y)為(5 242.36～31 199.00)×10-6，平均為11 090.403×10-6；鈦鈾礦w(∑REE+Y)為(3 913.00～41 029.00)×10-6，平均為19 985.21×10-6；鈾釷石w(∑REE+Y)為(11 407.23～65 307.00)×10-6，平均為41 072.46×10-6；鈾石w(∑REE+Y)為(3 805.78～18 198.15)×10-6，平均為12 083.06×10-6；釷石w(∑REE+Y)為12 349.61×10-6和33 161.00×10-6，平均為22 755.31×10-6；鋯石w(∑REE+Y)為5 831.00×10-6。

利用電子探針背散射圖像觀察，獨居石為半自形，大小為5.00～30.00 μm，生長于鈉長石中(圖1a)；氟碳鈣鈰礦為自形、半自形，大小為2.00～30.00 μm，生長于鈉長石中(圖1b)；磷釔礦為不規(guī)則狀，大小為1.00～5.00 μm，與自形—半自形鈾釷石、釷石和不規(guī)則狀鈦鈾礦、磷灰石等礦物共生(圖1c,d,e)，可能是由于(Th, U)4++ Si4+= (Y, REE)3++ P5+[23]；并可見磷釔礦生長于磷灰石表面(圖1d)和磷釔礦吸附于釷石表面，以及寬約1 μm鈾釷石呈近直角折線穿插于釷石(圖1e)。

鈦鈾礦、鈾石、鈾釷石、釷石等礦物大小一般為2.00～50.00 μm，這些礦物并非是純凈的，其電子探針背散射圖像上常見大小約1 μm暗斑，利用能譜半定量分析發(fā)現(xiàn)此暗斑釔(Y)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5.00%～28.00%、鐿(Yb)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.00～2.40%，其他稀土元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于檢測限(圖1c,e,f,g,h)。

3.1.2 稀土配分曲線特征

將本次稀土礦物及主要鈾釷礦物稀土元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)的實驗數(shù)據(jù)與國內(nèi)外相應(yīng)礦物稀土元素數(shù)據(jù)對比(表1)，并利用球粒隕石[24]標(biāo)準(zhǔn)化進(jìn)行研究。

通過研究發(fā)現(xiàn)，同一種礦物中稀土元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)、配分曲線有所不同，甚至相差較大。

鄒家山獨居石稀土元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)(w(∑REE)平均為597 034.00×10-6)高于埃及[25]、斯洛伐克[26]，LREE/HREE>1，為輕稀土富集型。

鄒家山氟碳鈣鈰礦稀土元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于牦牛坪[27]、哥倫比亞[28]、巴基斯坦[28]，LREE/HREE>1，為輕稀土富集型。

鄒家山磷釔礦稀土元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)(w(∑REE)平均為164 396.00×10-6)高于埃及[25]、約旦[29]，LREE/HREE<1，為重稀土富集型。

鄒家山瀝青鈾礦稀土元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)(w(∑REE)平均為6 784.47×10-6)明顯低于斯洛伐克[26]、印度[30]，稀土配分曲線總體為左傾，為重稀土富集型(圖2a)。

電子探針背散射電子圖像。Mon.獨居石；Par.氟碳鈣鈰礦；Xen.磷釔礦；Y-Ura.含釔鈾釷石；Ura.鈾釷石；Y-Cof.含釔鈾石；Cof.鈾石；Y-Bt.含釔鈦鈾礦；Bt.鈦鈾礦；Y-Tho.含釔釷石；Tho.釷石；Ap.磷灰石；Kf.鉀長石；Py.黃鐵礦；Ill.伊利石；Zir.鋯石；Ru.金紅石；Q.石英；Ab.鈉長石。圖1 鄒家山鈾礦床稀土及鈾釷礦物的存在形式 Fig.1 Existing form of rare earth mineral and uranium mineral in Zoujiashan uranium deposit

圖2 鄒家山鈾礦床鈾礦物稀土元素模式圖Fig.2 REE distribute pattern of uranium mineral in Zoujiashan uranium deposit

鄒家山鈦鈾礦稀土元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)(w(∑REE)平均為10 813.88×10-6)，稀土配分曲線總體為左傾，為重稀土富集型(圖2b)。

鄒家山鈾釷石稀土元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)(w(∑REE)平均為17 480.42×10-6)，稀土配分曲線總體為左傾，為重稀土富集型(圖2c)。

鄒家山鈾石稀土元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)(w(∑REE)平均為6 898.92×10-6)明顯低于約旦[29]，稀土配分曲線總體為左傾，為重稀土富集型(圖2d)。

鄒家山釷石稀土元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)(w(∑REE)平均為8 024.81×10-6)明顯低于約旦[29]，LREE/HREE<1，為重稀土富集型。

鄒家山鋯石稀土元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)(w(∑REE)為5 831.00×10-6)高于柏林川[31]，低于埃及(平均值)[25]、約旦[29]、巴爾哲[31]，LREE/HREE<1，為重稀土富集型。

通過以上分析可知，獨居石、氟碳鈣鈰礦為輕稀土富集型，磷釔礦、瀝青鈾礦、鈦鈾礦、鈾釷石、鈾石、釷石、鋯石均為重稀土富集型。

3.2 鈾礦石中其他伴生礦物的稀土元素特征

3.2.1 稀土元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)

鄒家山鈾礦床其他伴生礦物稀土元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)(表2)分別為：磷灰石w(∑REE+Y)為(9 346.00～156 479.00)×10-6，平均為60 198.00×10-6；螢石w(∑REE+Y)為(211.07～4 283.08)×10-6，平均為1 805.72×10-6；伊利石w(∑REE+Y)為(386.33～13 672.84)×10-6，平均為5 401.84×10-6；黃鐵礦w(∑REE+Y)為(326.28～2 149.88)×10-6，平均為1 430.66×10-6；鉀長石w(∑REE+Y)為(23.75×10-6和35.53×10-6，平均為29.64×10-6。

3.2.2 稀土配分曲線特征

將鄒家山鈾礦床鈾礦伴生礦物稀土元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)數(shù)據(jù)與國內(nèi)外相應(yīng)礦物稀土元素數(shù)據(jù)對比(表2)，并利用球粒隕石[24]標(biāo)準(zhǔn)化進(jìn)行研究。

通過與國內(nèi)外相應(yīng)礦物的稀土元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)對比發(fā)現(xiàn)，同一種礦物中稀土元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)、配分曲線明顯不同。

鄒家山磷灰石稀土元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)(w(∑REE)平均為59 671.00×10-6)高于埃及[25]、斯洛伐克[26]、紫金山[32]、西北[33]，LREE/HREE>1，為輕稀土富集型(圖3a)。

圖3 鄒家山鈾礦石伴生礦物及國內(nèi)外相應(yīng)礦物稀土元素模式圖Fig.3 REE distribute pattern ofassociated minerals in Zoujiashan and the corresponding mineral in the world

鄒家山螢石稀土元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)(w(∑REE)平均為1 204.93×10-6)高于山南[18]、云際[18]、德國[34]，低于埃及[25]。鄒家山、德國稀土配分曲線既有左傾又有右傾，輕、重稀土均有富集，山南、云際稀土配分曲線總體為右傾，為輕稀土富集型(圖3b)。

鄒家山伊利石稀土元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)(w(∑REE)平均為2 785.46×10-6)高于土耳其[35]，鄒家山稀土配分曲線總體為海鷗型，土耳其稀土配分曲線總體為右傾，土耳其為輕稀土富集型(圖3c)。

鄒家山黃鐵礦稀土元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)(w(∑REE)平均為974.66×10-6)高于鎮(zhèn)沅[36]，鄒家山稀土配分曲線總體為海鷗型，鎮(zhèn)沅稀土配分曲線為平坦型(圖3d)。

鄒家山鉀長石稀土元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)(w(∑REE)平均為29.64×10-6)高于江西[37]，稀土配分曲線總體為右傾，為輕稀土富集型(圖3e)。

通過以上分析，鄒家山鈾礦床磷灰石、鉀長石為輕稀土富集型；螢石為輕、重稀土富集型兩類都有，而伊利石、黃鐵礦的輕重稀土無明顯相對富集。鉀長石蝕變形成伊利石，重稀土含量明顯升高。與國內(nèi)外相應(yīng)礦物的稀土含量相比，鄒家山鈾礦床伴生礦物的稀土含量、尤其是重稀土含量普遍偏高。

3.3 鄒家山鈾礦床各種礦物中稀土元素分布規(guī)律

通過測試分析，鄒家山鈾礦床中：稀土礦物主要是獨居石、氟碳鈣鈰礦、磷釔礦，其中稀土元素總量(w(∑REE+Y))獨居石最高，磷釔礦最低，輕重稀土比值氟碳鈣鈰礦最高，磷釔礦最低；鈾釷礦物主要是瀝青鈾礦、鈦鈾礦、鈾釷石、鈾石、釷石、鋯石，其中鈾釷石w(∑REE+Y)最高，鋯石最低，輕重稀土比值鈾石最高，鈾釷石最低；其他伴生礦物有磷灰石、螢石、伊利石、黃鐵礦、鉀長石，其中磷灰石w(∑REE+Y)最高，鉀長石最低，輕重稀土比值鉀長石最高，螢石最低。

鄒家山鈾礦床獨居石、氟碳鈣鈰礦、磷灰石、鉀長石為輕稀土富集型，磷釔礦、瀝青鈾礦、鈦鈾礦、鈾釷石、鈾石、釷石、鋯石為重稀土富集型；螢石輕、重稀土富集型兩類都有，而伊利石、黃鐵礦的輕重稀土無明顯相對富集。

由于LREE3+半徑((1.00～1.18)×10-10m)與Ca2+半徑(1.03×10-10m)相近，HREE3+半徑((0.86～1.08)×10-10m)、Y3+半徑(0.90×10-10m)、Th4+半徑(1.06×10-10m)與U4+半徑(1.01×10-10m)相近，形成鈾礦物時易發(fā)生相應(yīng)的類質(zhì)同象[38]，因此推測磷灰石更傾向于富集LREE，鈾礦物更傾向于富集HREE(Y)及形成鈾釷石。熱液中LREE優(yōu)先與磷酸鹽礦物共沉淀[39]；HREE則優(yōu)先進(jìn)入鈾礦而富集[40]。

利用SPSS軟件，分析瀝青鈾礦、鈦鈾礦、鈾釷石、鈾石、釷石等主要含鈾礦物中UO2、ThO2、Y、LREE、HREE、∑REE和∑REE +Y質(zhì)量分?jǐn)?shù)的相關(guān)性(表3)，發(fā)現(xiàn)在鈾釷礦物中UO2與ThO2、Y、LRRE、HREE、∑REE和∑REE+Y質(zhì)量分?jǐn)?shù)呈負(fù)相關(guān)，而ThO2與Y、LRRE、HREE、∑REE和∑REE+Y質(zhì)量分?jǐn)?shù)呈正相關(guān)，Y與HREE、∑REE和∑REE+Y質(zhì)量分?jǐn)?shù)呈正相關(guān)，LREE僅與∑REE和∑REE+Y質(zhì)量分?jǐn)?shù)呈正相關(guān)。U與Y、HREE、Th易形成類質(zhì)同象。當(dāng)鈾成礦熱液中Y3+、HREE3+、Th4+富集，形成相應(yīng)礦物時，Y3+、HREE3+、Th4+取代和置換U4+，故在礦物中上述三者與U為負(fù)相關(guān)，而其相互之間為正相關(guān)關(guān)系。

4 稀土與鈾成礦作用的初步討論

鄒家山鈾礦床中稀土礦物主要為獨居石、氟碳鈣鈰礦和磷釔礦。其中，獨居石、氟碳鈣鈰礦與鈉長石共生，磷釔礦與鈾釷石、釷石、鈦鈾礦、磷灰石等礦物共生。顯然，磷釔礦的形成與鈾成礦熱液關(guān)系密切。由于稀土礦物在礦石中體積分?jǐn)?shù)較少，故對礦石的稀土富集貢獻(xiàn)較少。稀土作為伴生元素以類質(zhì)同象形式賦存于瀝青鈾礦、鈦鈾礦、鈾釷石、鈾石、釷石等鈾釷礦物中，并在這些礦物表面發(fā)現(xiàn)含重稀土元素釔(Y)、鐿(Yb)的暗斑。據(jù)估算在富鈾礦石中鈾釷礦物約占5%，伴生稀土w(∑REE+Y)平均達(dá) 0.32%[12-13]。假設(shè)礦石中鈾釷礦物全為鈾釷石，w(∑REE+Y)平均為41 713.62×10-6，換算成礦石伴生稀土質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.21%。有些礦物如長石雖在礦石中體積分?jǐn)?shù)較高(約60.00%)，但長石稀土元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)少(平均為29.64×10-6)，故對礦石伴生稀土元素貢獻(xiàn)??；另一些礦物如磷灰石，雖稀土元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)高(平均為60 198.00×10-6)，但磷灰石占礦石體積分?jǐn)?shù)少(約0.20%)，亦對礦石伴生稀土元素貢獻(xiàn)有限。

表3 鄒家山鈾礦床主要含鈾礦物化學(xué)成分之間的相關(guān)性分析

注：**. 在0.01 水平(雙側(cè))上顯著相關(guān)；*. 在0.05 水平(雙側(cè))上顯著相關(guān)。樣品數(shù)量均為24件。

由于鈾礦石為重稀土富集型，而通過對礦石中單礦物的稀土元素分析發(fā)現(xiàn)，呈重稀土富集型的礦物主要是鈾釷礦物及磷釔礦。因此，據(jù)以上分析可得知，對礦石伴生稀土貢獻(xiàn)較大的是鈾釷礦物。

REE元素的絡(luò)合作用不同，原子價高相應(yīng)半徑較小的離子具有強主極化性能的容易形成絡(luò)合離子，故HREE相對于LREE有更強的形成絡(luò)合物能力，其遷移能力也較強[44]。一般情況下，流體中溶解態(tài)稀土含量與pH值呈負(fù)相關(guān)關(guān)系，即隨著pH值的降低而REE含量增加[45]。在堿性流體中，碳酸氫鹽類和鹵素等絡(luò)合配體，REE分餾主要是通過絡(luò)合控制。三價稀土離子的穩(wěn)定性一般隨著離子半徑的減小而增加，HREE富集于溶液，為La/Lu<1稀土元素配分模式[46]。在酸性流體中，碳酸鹽類和鹵素等低濃度絡(luò)合配體，稀土顯示La/Lu>1模式[46]，其分餾受吸附控制。LREE3+比HREE3+半徑更大，電荷密度更低，在酸性溶液環(huán)境重稀土離子比輕稀土離子吸附力更強，LREE易在溶液中富集而HREE優(yōu)先吸附于礦物表面而沉淀[34]。

據(jù)以上分析，鄒家山礦床重稀土富集成礦可能發(fā)生于相山礦田第二次富氟的酸性-弱酸性熱液活動，成礦年齡應(yīng)與鈾成礦同時，為(98±8)Ma[47]。

5 結(jié)論

1)該礦床稀土礦物主要為獨居石、氟碳鈣鈰礦和磷釔礦。獨居石、氟碳鈣鈰礦的LREE/HREE大，為輕稀土富集型。而磷釔礦的LREE/HREE小，為重稀土富集型。

2)瀝青鈾礦、鈦鈾礦、鈾釷石、鈾石、釷石、鋯石等鈾釷礦物為重稀土富集型。其中，鈾釷石稀土元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高、鋯石最低，鈾石輕重稀土比值最高，鈾釷石最低。鈾釷礦物稀土總量(w(∑REE +Y))較高，為(3 805.78～65 307.00)×10-6，LREE/HREE小，為0.01～0.80，平均為0.29。

3)其他伴生礦物有磷灰石、螢石、伊利石、黃鐵礦、鉀長石，其中磷灰石稀土元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高、鉀長石最低，鉀長石輕重稀土比值最高、伊利石最低。磷灰石、鉀長石為輕稀土富集型；螢石為輕、重稀土富集型兩類都有；伊利石、黃鐵礦稀土配分曲線總體為海鷗型。

4)重稀土在磷釔礦和鈾釷礦物中類質(zhì)同象形式存在，少量賦存于伴生礦物。

(

)：

[1] 劉健,凌明星,李印,等.白云鄂博超大型REE-Nb-Fe礦床的稀土成礦模式綜述[J].大地構(gòu)造與成礦學(xué), 2008, 33(2): 270-282.

Liu Jian, Ling Mingxing, Li Yin, et al. REE Ore-Forming Models of Giant Bayan Obo REE-Nb-Fe Ore Deposit: A Review[J]. Geotectonica et Metallogenia, 2008, 33(2): 270-282.

[2]Roskill Information Services. Rare Earths, Market Outlook to 2020[R]. London: Roskill Information Services, 2015.

[3] 任向文, 石學(xué)法, 朱愛美, 等. 麥哲倫海山群MK海山富鈷結(jié)殼稀土元素的賦存相態(tài)[J]. 吉林大學(xué)學(xué)報(地球科學(xué)版), 2011, 41(3): 707-714.

Ren Xiangwen, Shi Xuefa, Zhu Aimei, et al. Existing Phase of Rare Earth Elements in Co-Rich Fe-Mn Crusts from Seamount MK of Magellan Seamount Cluster[J]. Journal of Jilin University(Earth Science Edition), 2011, 41(3): 707-714.

[4]Zhang K, Zhu X K, Yan B. A Refined Dissolution Method for Rare Earth Element Studies of Bulk Carbonate Rocks[J]. Chemical Geology, 2015, 412: 82-91.

[5] Ogata T, Narita H, Tanaka M, et al. Selective Re-covery of Heavy Rare Earth Elements from Apatite with an Adsorbent Bearing Immobilized Tridentate Amido Ligands[J]. Separation and Purification Technology, 2016, 159(8):157-160.

[6] Andersen H T, Bryan R, Gray T, et al. Rare Earth Occurrences and Their Associations with Tonsteins, Diapirs, and Igneous Activity[R]. Pittsburgh: University of Pittsburgh, 2015.

[7] Denny F B, Guillemette R N, Lefticariu L. Rare Earth Mineral Concentrations in Ultramafic Alkaline Rocks and Fluorite Within the Illinois-Kentucky Fluorite District: Hicks Dome Cryptoexplosive Complex, Southeast Illinois and Northwest Kentucky (USA)[R]. Illinois: Illinois State Geological Survey, 2015.

[8]McLennan S M, Taylor S R. Rare Earth Element Mobility Associated with Uranium Mineralization[J]. Nature, 1979, 282: 247 -249.

[9]Cook N J, Ciobanu C L, O'Rielly D. Mineral Chemistry of Rare Earth Element(REE) Mineralization, Browns Ranges[J]. Western Australia, 2013, 172/173:192-193.

[10] Fayek M, Kyser T K. Char Acterisation of Multiple Fluid-Flow Events and Rare-Earth-Element Mobility Associated with Formation of Unconformity-Type Uranium Deposits in the Athabasca Basin, Saskatchewan[J]. Can Mineral, 1997, 35: 627-658.

[11] Fryer M E, Taylor R P. Rare-Earth Element Dist-ributions in Uraninites: Implications for Ore Genesis[J]. Chem Geol, 1987, 63(1/2):101-108.

[12] 胡寶群, 邱林飛, 李滿根, 等.江西相山鈾礦田構(gòu)造-巖漿演化及其成礦規(guī)律[J]. 地學(xué)前緣, 2015, 22(4): 29-36.

Hu Baoqun, Qiu Linfei, Li Mangen, et al. The Tectono-Magmatic Evolution and Metallogenic Regularity of Xiangshan Uranium Ore-Field in Jiangxi Province [J]. Earth Science Frontiers, 2015, 22(4): 29-36.

[13] 王倩, 胡寶群, 鄧聲保, 等. 鄒家山鈾礦床礦石中的重稀土富集特征[J]. 東華理工大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版), 2015, 38 (3) :240-248.

Wang Qian, Hu Baoqun, Deng Shengbao, et al. Characteristics of Heavy REE Enrichment in Zoujiashan Uranium Ore-Deposit[J]. Journal of East China Institute of Technology (Natural Science), 2015, 38(3): 240-248．

[14] 王莉, 胡寶群, 張衛(wèi)民, 等. 鄒家山鈾礦床中伴生稀土元素的地球化學(xué)特征及酸浸實驗研究[J]. 鈾礦地質(zhì), 2014, 30(5): 312-320.

Wang Li, Hu Baoqun, Zhang Weimin,et al. Characteristics and Acid Leaching Experiment of Associated REE in Zoujiashan Uranium Deposit[J]. Uranium Geology, 2014, 30(5): 312-320.

[15] 時國, 郭福生, 謝財富, 等. 贛中相山鈾礦田基底變質(zhì)巖原巖恢復(fù)及其形成環(huán)境[J]. 中國地質(zhì), 2015, 42(2): 457-468.

Shi Guo, Guo Fusheng, Xie Caifu,et al. Protoliths Reconstruction and Formation Conditions of Basement Metamorphic Rocks in the Xiangshan Uranium Orefield, Central Jiangxi[J]. Chinese Geology, 2015, 42(2): 457-468.

[16] 竇小平. 相山火山盆地巖石稀土元素分布特征及其成因探討[J]. 鈾礦地質(zhì), 2005( 6):338-344.

Dou Xiaoping. REE Distribution Characteristics of Volcanic and Epimetamorphic Rocks in Xiangshan Volcanic Basin and Discussion on Their Genesis[J]. Uranium Geology, 2005(6): 338-344.

[17] 饒澤煌. 江西相山鈾礦田基性巖特征及意義研究[D]. 南昌: 東華理工大學(xué), 2012.

Rao Zehuang. Mafic Geochemical Characteristics and Its Research Significance of Xiangshan Uranium Ore-Field, Jiangxi Province[D].Nanchang: East China University of Technology, 2012.

[18] 楊慶坤, 孟祥金, 郭福生, 等. 江西相山礦田脈石礦物微量元素特征及其地質(zhì)意義[J]. 礦物巖石地球化學(xué)通報, 2014, 33(4): 457-466.

Yang Qingkun, Meng Xiangjin, Guo Fusheng, et al. Characteristics of Trace Elements in Gangue Minerals of the Xiangshan Uranium Polymetallic Deposit, Jiangxi, and Its Geological Significance[J]. Bulletin of Mineralogy, Petrology and Geochemistry, 2014, 33(4): 457-466.

[19] 胡寶群, 王倩, 邱林飛, 等. 相山礦田鄒家山鈾礦床堿交代礦化蝕變巖地球化學(xué)[J]. 大地構(gòu)造與成礦學(xué), 2016, 40(2): 1-9.

Hu Baoqun, Wang Qian, Qiu Linfei,et al.The Geochemistry of Alkali Metasomatic Alteration Rocks of Zoujiashan Uranium Ore-Deposit in Xiangshan Ore-Field[J]. Geotectonica et Metallogenia, 2016, 40(2):1-9.

[20] 孟艷寧. 相山礦田西部鈾釷礦床的成礦機(jī)理研究[D]. 北京: 核工業(yè)北京地質(zhì)研究院, 2012.

Meng Yanning. Study on the Metallogenic Mechanism of Uranium and Thorium Deposits in Western Xiangshan[D]. Beijing: Beijing Geological Research Institute of Nuclear Industry, 2012.

[21] 吳仁貴, 余達(dá)淦. 相山鈾礦田611和6122礦床與34號礦床礦石建造特征對比[J]. 鈾礦地質(zhì), 2000, 16(4): 204-211.

Wu Rengui,Yu Dagan. Comparison of Ore Formation Characteristics of Uranium Deposit NO.34 to Those of Uranium Deposits NO.611 and 6122[J]. Uranium Geology, 2000, 16(4): 204-211.

[22] Liu Y S, Hu Z C, Gao S, et al. In Situ Analysis of Major and Trace Elements of Anhydrous Minerals by LA-ICP-MS without Applying An Internal Standard[J]. Chemical Geology, 2008, 257(1/2): 34-43.

[23] Ali M A. Mineral Chemistry of Monazite-(Nd), Xenotime-(Y), Apatite, Florite and Zircon Hosting in Lamprophyre Dyke in Abu Rusheid Area, South Eastern Desert, Egypt[J]. Geologija, 2012, 55(1): 93-106.

[24] Ondrejka M, Puti? M P, Uher I, et al. Fluid-Driven Destabilization of REE-Bearing Accessory Minerals in the Granitic Orthogneisses of North Veporic Basement (Western Carpathians, Slovakia)[J]. Mineralogy and Petrology, 2016, 110: 561-580.

[25] 王鮮華, 潘兆櫓. 牦牛坪稀土礦區(qū)氟碳鈰礦與氟碳鈣鈰礦礦物學(xué)[J]. 河北地質(zhì)學(xué)院學(xué)報, 1996, 19(3/4):307-313.

Wang Xianhua, Pan Zhaolu. The Study on Mineralogy of Bastnaesite and Parisite in Maoniuping Ore Deposite[J]. Journal of Hebei Collegeof Geology, 1996, 19(3/4): 307-313.

[26] Gysi A P, Williams-Jones A E. The Thermodynamic Properties of Bastn?site-(Ce) and Parisite-(Ce)[J]. Chemical Geology, 2015, 392(21): 87-101.

[27] Forster H J. Composition and Origin of Intermediate Solid Solutions in the System Thorite-Xenotime-Zircon-Coffinite [J]. Elsevier B V, 2006, 88: 35-55.

[28]Pal D C, Rhede D. Geochemistry and Chemical Dating of Uraninite in the Jaduguda Uranium Deposit, Singhbhum Shear Zone, India-Implications for Uranium Mineralization and Geochemical Evolution of Uraninite[J]. Economic Geology, 2013, 108:1499-1515.

[29] 丘志力, 梁冬云, 王艷芬, 等. 巴爾哲堿性花崗巖鋯石稀土微量元素、U-Pb 年齡及其成巖成礦指示[J]. 巖石學(xué)報, 2014, 30(6): 1757-1768.

Qiu Zhili, Liang Dongyun, Wang Yanfen, et al.Zircon REE, Trace Element Characteristics and U-Pb Chronology in the Baerzhe Alkaline Granite: Implications to the Petrological Genesis and Mineralization[J]. Acta Petrologica Sinica, 2014, 30(6) : 1757-1768.

[30]Pekov I V, Zubkova N V, Chukanov N V, et al. Fluorbritholite-(Y), (Y, Ca, Ln)5[(Si, P)O4]3F, A New Mineral of the Britholite Group[J]. Neues Jahrbuch fur Mineralogie-Abhandlungen, 2011, 188(2): 191-197.

[31] Boynton W V. Cosmochemistry of the Rare Earth Elements: Meteorite Studies[C]// Henderson P. Rare Earth Elements Geochemistry. Amsterdam: Elsevier, 1984: 63-114.

[32] 周玲棣, 王揚傳. 堿性巖中磷灰石、榍石和鋯石的稀土元素地球化學(xué)特征[J].地球化學(xué),1988,3:224-233.

Zhou Lingdi, Wang Yangchuan. REE Geochemical Characteristics of Apatite, Sphene and Zircon from Alkaline Rocks[J]. Geochimica, 1988, 3: 224-233.

[33] 李占游. 西北某花崗巖型堿交代熱液鈾礦床稀土元素地球化學(xué)[J]. 鈾礦地質(zhì), 1987, 8(3): 175-183.

Li Zhanyou. Rare Earth Element Geochemistry of Granite-Type Hydrothermal Uranium Deposits with Alkaline Metasomiatism in Northwest China[J]. Uranium Geology, 1987, 8(3): 175-183.

[34] Schwinn G, Markl G. REE Systematics in Hydro-thermal Fluorite[J]. Chemical Geology, 2005, 216: 225-248.

[35]Bozkaya O, Bozkaya G, Uysal I T, et al. Illite Occurrences Related to Volcanic-Hosted Hydrothermal Mineralization in the Biga Peninsula, NW Turkey: Implications for the Age and Origin of Fluids[J]. Ore Geology Reviews, 2016(76): 35-51.

[36] 趙巖, 黃鈺涵, 梁坤, 等. 西南三江地區(qū)鎮(zhèn)沅金礦載金黃鐵礦稀土與微量元素特征[J]. 巖石學(xué)報, 2015, 31(11): 3297-3308.

Zhao Yan, Huang Yuhan, Liang Kun, et al. Rare Earth Element and Trace Element Features of Auriferous Pyrite in the Zhenyuan Gold Deposit,Sanjiang Region,Yunnan Province, China[J]. Acta Petrologica Sinica, 2015, 31(11): 3297-3308.

[37] 韓松, 董金泉, 于福生, 等.中子活化分析花崗巖中造巖礦物的稀土和微量元素特征[J]. 核技術(shù), 2005, 28(6): 445-448.

Han Song, Dong Jinquan,Yu Fusheng, et al. Characterization of Rare Earth Elements and Trace Elements in the Rock-Forming Minerals of Granite by INAA[J]. Nuclear Techniques, 2005, 28(6): 445-448.

[38] 張成江, 王德蔭, 傅永全. 鈾礦物學(xué)[M]. 北京: 原子能出版社, 2007:3-4.

Zhang Chengjiang, Wang Deyin, Fu Yongquan. Uranium Mineralogy [M]. Beijing: Atomic Energy Press, 2007:3-4.

[39]Mercadier J, Cuney M, Lach P, et al. Origin of Uranium Deposits Revealed by Their Rare Earth Element Signature[J]. Terra Nova, 2011, 23: 264-269.

[40] Louise A, Fisher James S, Cleverley M P, et al. 3D Representation of Geochem Ical Data, the Corresponding Alteration and Associated REE Mobility at the Ranger Uranium Deposit, Northern Territory, Australia[J]. Miner Deposita, 2013, 48: 947-966.

[41] 張學(xué)權(quán), 季樹藩, 王思龍, 等. 相山礦田熱液成礦作用的地球化學(xué)演化[J]. 放射性地質(zhì), 1982( 5): 412-416.

Zhang Xuequan, Ji Shufan, Wang Silong, et al. Geochemical Evolution of Hydrothermal Mineralization in Xiangshan Orefield[J]. Radioactive Geology, 1982(5): 412-416.

[42]Williams-Jones A E, Midgisov A A, Samson I M. Hydrothermal Mobilisation of the Rare Earth Elements: A Tale of “Ceria” and “Yttria”[J]. Elements, 2012, 8(5): 355-360.

[43] Gieré R. Formation of Rare Earth Minerals in Hydro-thermal Systems[C]//Jones A P, Wall F, Williams C T. Rare Earth Minerals: Chemistry, Origin and Ore Deposits. London: Chapman and Hall, 1996:105-150.

[44] 劉英俊, 曹勵明, 李兆麟, 等. 元素地球化學(xué)[M]. 北京: 科學(xué)出版社, 1986：194-209.

Liu Yingjun, Cao Liming, Li Zhaolin, et al. Reservoir Geochemistry [M]. Beijing: Science Press, 1986：194-209.

[45] 孟秀麗, 季宏兵. 贛南小流域水體中溶解態(tài)稀土元素地球化學(xué)特征[J]. 中國稀土學(xué)報, 2007, 25(5): 625-631.

Meng Xiuli, Ji Hongbing. Contents and Distribution Pattern of Dissolved Rare Earth Elements in Ganjiang River in the Southern Jiangxi Province[J]. Journal of the Chinese Rare Earth Society, 2007, 25(5): 625-631.

[46] Bau M, Moller P. Rare Earth Element Fractionation in Metamorphogenic Hydrothermal Calcite, Magnesite and Siderite[J]. Mineral Petrol, 1992, 45(3): 231-246.

[47] 范洪海, 凌洪飛, 王德滋, 等.相山鈾礦田成礦機(jī)理研究[J]. 鈾礦地質(zhì), 2003, 19(4): 208-213.

Fan Honghai, Ling Hongfei, Wang Dezi, et al. Study on the Metallogenic Mechanism of Xiangshan Uranium Ore Field[J]. Uranium Geology, 2003, 19(4): 208-213.