氣相色譜法測定吡啶中哌啶的含量

方紅新，胡盼，李文兵，趙維德，李習紅

（安徽國星生物化學有限公司，安徽省雜環(huán)化學重點實驗室，安徽 馬鞍山 243100）

哌啶是一種重要的有機雜環(huán)內(nèi)中間體，可用作食品香料、有機合成中的縮合劑及溶劑、烯烴聚合催化劑、合成纖維染色用重氮氨基化合物的穩(wěn)定劑、蒸氣設備防腐劑、橡膠促進劑的原料及環(huán)氧樹脂固化劑等；在醫(yī)藥行業(yè)中，哌啶主要用作合成藥品的中間體，制造硝酸哌啶、鹽酸哌啶止痛藥、潤濕劑、局部麻醉劑的原料；在農(nóng)藥行業(yè)，哌啶主要用于合成稻田除草劑哌草丹，是一種選擇性的非激素型硫代氨基甲酸酯內(nèi)除草劑；同時，哌啶也是殺菌劑苯銹啶和植物生長調(diào)節(jié)劑甲哌鎓的中間體，且哌啶與吡啶的沸點相差9℃，兩者比較容易分離。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

GC 2014氣相色譜；GC2014 FID檢測器。吡啶（安徽國星生物化學有限公司）；哌啶（湖北邦盛化工公司）；DMSO（99.8%，山東紫翔化工有限公司）；苯甲酸正丁酯（壽光市魯科化工有限責任公司）；其他試劑均為分析純。

1.2 方法與結(jié)果

1.2.1 色譜條件

GC 2014氣相色譜儀采用SE-54毛細管柱（15m×0.20mm×0.25μm）。柱溫采用程序升溫：初始溫度為70℃，保持 5min，以 10℃/min 升至 100℃，保持 2min，再以25℃/min升至200℃，保持5min。載氣為氮氣，流速為1.0mL/min。檢測器和進樣口的溫度為260℃，平衡時間為20min。

1.2.2 溶液的配制

精密量取吡啶、哌啶各0.15g，在10mL的容量瓶中用DMSO定容，得到對照品溶液。量取吡啶、哌啶的混合溶液0.15g，置于10mL的容量瓶中，用DMSO定容，搖勻，得到待測溶液。

1.2.3 系統(tǒng)適用性檢測

在1.2.1的色譜條件下，對照品、供試品的溶液色譜圖見圖1。哌啶和吡啶的出峰時間依次為2.9min、3.4min，分離度分別為1.06、2.77。

1.2.4 線性關(guān)系的考查

圖1 吡啶標樣、哌啶標樣和待測樣品溶液的氣相色譜圖

分別精密吸取配制好的溶液0.5mL、0.75mL、1.0mL置于10mL的容量瓶中，加入1.0mL的苯甲酸丁酯內(nèi)標物，并用DMSO定容，得到曲線溶液，并記錄色譜圖?？v坐標為樣品與內(nèi)標峰的比值，橫坐標為濃度，線性回歸后得到哌啶的回歸方程為Y=0.029X+5.678(r=0.999)，線性相關(guān)系數(shù)為0.999，標準偏差為0.33，變異系數(shù)為0.36%，平均回收率為99.2%。

1.2.5 柱溫的考查

試驗考查了不同柱溫對分離效果的影響。結(jié)果表明，隨著柱子溫度的升高，色譜保留時間也隨之減少，分配系數(shù)變小，不利于分離；但溫度過低，被測組分在柱中冷凝或傳質(zhì)阻力增加，使色譜峰擴張，甚至拖尾。柱溫為200℃為最佳檢測溫度，分離效果和柱效均比較好。

1.2.6 精密度實驗

根據(jù)線性回歸方程的上限濃度，分別配制了高、中、低三個濃度的標準溶液，分別按上述1.2.1方法進行檢測，計算哌啶的相對標準偏差，本實驗中哌啶的精密度為2.78%。

1.2.7 回收率實驗

精密量取吡啶、哌啶混合溶液5mL、6mL、7mL，分別置于50mL的容量瓶中，分別精密加入上述高、中、低濃度的標準溶液10mL。振蕩搖勻，分別進樣測定，計算回收率，哌啶的回收率分別為100.01%、99.89%、99.86%。

2 結(jié)論

采用苯甲酸正丁酯為內(nèi)標物，不僅與被測物結(jié)構(gòu)、化學性質(zhì)相似，且能與被測溶劑峰良好分離。選取SE-54毛細管柱，在所測濃度范圍內(nèi)，被測組分的精密度與線性關(guān)系均良好。利用氣相色譜檢測吡啶中哌啶的含量，方法簡單，操作容易，準確度比較高?！?/p>