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    壺小乾坤大
    ——濾水壺產(chǎn)品質(zhì)量風險監(jiān)測分析

    2018-05-17 07:43:00劉麗霞凌曉楊麗蔣鵬鄔學謙
    中國質(zhì)量監(jiān)管 2018年2期
    關鍵詞:丙烯腈余氯水壺

    文|劉麗霞 凌曉 楊麗 蔣鵬 鄔學謙

    近期,江蘇省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局組織開展了濾水壺產(chǎn)品質(zhì)量風險監(jiān)測。本次共采集樣品38批次,其中,生產(chǎn)企業(yè)抽樣2批次,實體店購樣6批次,電商平臺購樣30批次。生產(chǎn)企業(yè)覆蓋廣東、浙江、江蘇、山東、上海、日本、美國等地。風險監(jiān)測項目包括壺體材質(zhì)分析、丙烯腈單體殘留量、雙酚A遷移量和凈水效果評價。結(jié)果表明:濾水壺中所用壺體材質(zhì) 主 要 有 ABS、AS、PP、PS、PC;36批次使用了ABS和或AS的濾水壺中有18批次出現(xiàn)丙烯腈單體殘留量超標,問題發(fā)現(xiàn)率為50.0%。凈水效果比對試驗結(jié)果表明:濾水壺對余氯、三氯甲烷凈化效果好;對總硬度有一定的去除效果,但不同品牌濾水壺其去除率差異較大;對不同重金屬的去除效果差別很大,對鈣、鎂、鐵、鋇去除效果顯著,但不能明顯去除錳、銅、砷、鉛,而部分濾水壺凈化后水中銀、鋅、鋁含量有所增加;對氟化物、氨氮和pH值的影響較小??傮w來看,進口品牌以及價格300元以上的濾水壺其在材料衛(wèi)生安全和凈水效果方面表現(xiàn)突出。

    抽查產(chǎn)品及產(chǎn)業(yè)概況

    一、產(chǎn)品概況

    濾水壺是以市政自來水為原水,通過中空絲膜、顆?;钚蕴炕螂x子交換樹脂濾芯過濾,提高飲用水出水水質(zhì)的水質(zhì)處理器。像凈水器一樣,濾芯是濾水壺的關鍵部件,且需要定期更換。濾水壺是一種比較簡易的過濾設備,其工作原理非常簡單,將自來水倒入濾水壺的漏斗里,在自然重力的作用下,水通過壺中的濾芯慢慢流出。

    二、產(chǎn)業(yè)分布

    濾水壺的概念最早從歐美國家傳入,近幾年,伴隨著德國品牌碧然德(brita)濾水壺在國內(nèi)的暢銷,國內(nèi)各大廠商也開始制造生產(chǎn)濾水壺,如九陽、海爾、美的、TCL等,目前國內(nèi)濾水壺生產(chǎn)企業(yè)主要集中在廣東、浙江、江蘇、山東等地。

    市場上的濾水壺品牌主要有碧然德、飛利浦、萊卡、菲爾萃、九陽、沁園、云米、太陽雨等,國內(nèi)比較暢銷的濾水壺多為國際品牌,包括碧然德、萊卡、飛利浦等。濾水壺的銷售渠道主要為蘇寧、京東、亞馬遜、天貓、淘寶等電商平臺,也有一些超市和專賣店有售。

    三、風險監(jiān)測項目概況

    作為凈水產(chǎn)品中的熱門產(chǎn)品之一,濾水壺的安全性、實用性日益成為消費者關注的重點。濾水壺所用材料本身是否衛(wèi)生安全,濾水壺是否具有其宣稱的凈水效果,這些都是消費者購買和使用濾水壺時的關注點。

    因此,本次風險監(jiān)測首先對濾水壺的壺體材質(zhì)進行鑒別,包括壺蓋、原水桶、凈水桶、濾芯殼體等會接觸到飲用水的部位;然后,針對容易存在衛(wèi)生安全問題的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、丙烯腈-苯乙烯(AS)和聚碳酸酯(PC)材質(zhì)進行丙烯腈單體殘留量、雙酚A單體遷移量檢測。此外,對消費者特別關注的濾水壺凈水效果問題,進行凈水前后水質(zhì)的比對試驗,項目包括重金屬、余氯、總硬度、氟化物、氨氮、三氯甲烷、pH值等。本次風險監(jiān)測涉及到的相關檢測方法標準具體如下:

    GB 31604.10-2016《食品安全國家標準食品接觸材料及制品2,2-二(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)遷移量的測定》。

    GB 31604.17-2016《食品安全國家標準 食品接觸材料及制品 丙烯腈的測定和遷移量的測定》。

    GB/T 6040-2002《紅外光譜分析方法通則》。

    GB/T 5750.4-2006《生活飲用水標準檢驗方法感官性狀和物理指標》。

    GB/T 5750.5-2006《生活飲用水標準檢驗方法無機非金屬指標》。

    GB/T 5750.6-2006《生活飲用水標準檢驗方法金屬指標》。

    GB/T 5750.8-2006《生活飲用水標準檢驗方法有機物指標》。

    GB/T 5750.11-2006《生活飲用水標準檢驗方法 消毒劑指標》。

    檢驗概況

    一、樣品來源

    本次濾水壺產(chǎn)品質(zhì)量風險監(jiān)測共采集樣品38批次,其中,生產(chǎn)企業(yè)抽樣2批次,實體店購樣6批次,電商平臺購樣30批次(其中4批為海淘進口產(chǎn)品),具體情況如表1所示。品牌覆蓋ZeroWater、PUR、碧然德、飛利浦、萊卡、菲爾萃、九陽、海爾、美的、TCL、沁園、云米、太陽雨等,樣品生產(chǎn)地涉及廣東、浙江、江蘇、山東、上海、日本、美國等地。所采樣品價格每只從56元到599元不等。

    表1 濾水壺產(chǎn)品質(zhì)量風險監(jiān)測樣品來源

    二、檢測依據(jù)

    1、風險監(jiān)測的檢測方法標準及監(jiān)測參考依據(jù)

    本次濾水壺產(chǎn)品風險監(jiān)測的檢測項目、監(jiān)測依據(jù)及相應的檢測方法標準具體如表2所示。

    2、檢測方法標準及監(jiān)測參考依據(jù)的適用性說明

    本次濾水壺產(chǎn)品質(zhì)量風險監(jiān)測涉及的所有檢測方法標準均為現(xiàn)行有效的國家標準,且這些方法標準與檢測項目一一對應,完全適用,不存在偏離的情況。丙烯腈單體殘留量參考依據(jù)為美國聯(lián)邦法規(guī)第21章§177.1020、§177.1040(2017年4月1日版);雙酚A遷移量參考依據(jù)為國家強制性標準GB 4806.6-2016《食品安全國家標準 食品接觸用塑料樹脂》;而凈水效果項目為比對試驗,僅提供實測數(shù)據(jù),不予判定。

    總體評價與分析

    一、總體評價

    本次風險監(jiān)測共采集樣品38批次,其中,生產(chǎn)企業(yè)抽樣2批次,實體店購樣6批次,電商平臺購樣30批次(其中4批為海淘進口產(chǎn)品)?;靖采w市場上濾水壺的主流品牌,如ZeroWater、PUR、碧然德、飛利浦、萊卡、菲爾萃、九陽、海爾、美的、TCL、沁園、云米、太陽雨等,樣品生產(chǎn)地涉及廣東、浙江、江蘇、山東、上海、日本、美國等地。所采樣品價格每只從56元到599元不等。

    風險監(jiān)測結(jié)果表明,濾水壺中所用壺體材質(zhì)主要有ABS、AS、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、PC,其中壺蓋主要為ABS材質(zhì),原水桶和凈水桶主要為AS材質(zhì),濾芯殼體主要為PP和ABS材質(zhì)。對36批次使用了ABS和或AS材質(zhì)的濾水壺進行丙烯腈單體殘留量檢測,發(fā)現(xiàn)其中18批次出現(xiàn)丙烯腈單體殘留量超標,問題發(fā)現(xiàn)率為50.0%。

    對濾水壺的凈水效果進行評測,結(jié)果表明:濾水壺對飲用水中的余氯、三氯甲烷凈化效果好;對總硬度有一定的去除效果,但不同品牌濾水壺其去除率差異較大;對不同重金屬的去除效果差別很大,對鈣、鎂、鐵、鋇去除效果顯著,但不能明顯去除錳、銅、砷、鉛,而部分濾水壺凈化后的飲用水中銀、鋅、鋁含量有所增加;濾水壺對氟化物、氨氮和pH值的影響較小。

    表2 濾水壺產(chǎn)品質(zhì)量風險監(jiān)測檢測依據(jù)

    二、風險監(jiān)測項目分析

    1、壺體材質(zhì)分析

    目前市場上的濾水壺產(chǎn)品其主要部件普遍采用塑料材質(zhì),本次風險監(jiān)測對濾水壺中直接接觸到飲用水的部件進行材質(zhì)分析,包括壺蓋、原水桶、凈水桶和濾芯殼體。檢測結(jié)果表明,濾水壺中所用壺體材質(zhì)主要有ABS、AS、PP、PS、PC,其中壺蓋主要為ABS材質(zhì),原水桶和凈水桶主要為AS材質(zhì),濾芯殼體主要為PP和ABS材質(zhì),材質(zhì)檢測的具體情況如表3所示。

    表3 濾水壺所用壺體材質(zhì)檢測結(jié)果匯總表 (單位:批次)

    ABS、AS、PP、PS、PC這幾種材質(zhì)都可用作食品接觸材料,其中PP是最常用的、安全性最高的材料,被廣泛用于塑料飲水杯、塑料保鮮盒、一次性餐飲具等;ABS、AS因具有高透明度、耐熱、耐油和耐沖擊性等特點,被廣泛地用于制造水杯、冰箱內(nèi)膽、榨汁機、豆?jié){機等,但其存在丙烯腈單體殘留和遷移的問題; PC常被用來制造飲水杯、飲用水桶,但其存在雙酚A遷移的問題。

    本次風險監(jiān)測對濾水壺中的A B S和A S材質(zhì)檢測丙烯腈單體殘留量,參照美國聯(lián)邦法規(guī)第21章§177.1020、§177.1040(2017年4月1日版),丙烯腈單體殘留量的參考技術(shù)要求分別為≤11mg/kg和≤50mg/kg。結(jié)果表明,共有36批次濾水壺使用了ABS和或AS材質(zhì),其中18批次出現(xiàn)丙烯腈單體殘留量超標,問題發(fā)現(xiàn)率為50.0%。不同價格區(qū)間的濾水壺,其丙烯腈單體殘留量項目問題發(fā)現(xiàn)情況如表4所示??梢姡瑑r格300元以上的濾水壺未有丙烯腈單體殘留量超標問題,價格100元以下的濾水壺丙烯腈單體殘留量問題發(fā)現(xiàn)率最高為75%。

    表4 不同價格區(qū)間濾水壺丙烯腈單體殘留量問題發(fā)現(xiàn)情況

    本次海淘全進口的4批次濾水壺ZeroWater、PUR、三菱和福騰寶,以及其他國際品牌如碧然德、BWT、KURITA等,在材質(zhì)使用上表現(xiàn)出更高的安全性,丙烯腈單體殘留量檢測值均較低,未出現(xiàn)超標情況。國產(chǎn)品牌濾水壺在原材料使用上尚需更嚴格地把關,特別是壺蓋部分容易被忽略,誤認為該部位不直接接觸到飲用水,可以不按照食品級原料的要求控制。

    ABS、AS中的單體丙烯腈是一種對健康有著嚴重危害的化學物質(zhì),一旦人體攝入過量,輕者會出現(xiàn)頭暈、嘔心的癥狀,重者則會直接造成呼吸中樞麻醉,出現(xiàn)四肢陣發(fā)性強直抽搐、昏迷,對人體具有很大的危害。但該單體在生產(chǎn)過程中又不可避免地會殘留在最終產(chǎn)品中,這些殘留的丙烯腈單體在使用過程中,可通過皮膚接觸或者遷移到食品中被攝入到人體從而危害人體健康。食品接觸用ABS、AS制品中丙烯腈單體的殘留量越高,在同等使用條件下,其進入食品的遷移量就越多,對人體健康的危害風險也越大。

    3、雙酚A單體遷移量

    本次風險監(jiān)測38批次樣品中只有1批次濾水壺在原水桶和凈水桶部位使用了PC材質(zhì),對其雙酚A遷移量進行檢測,檢測結(jié)果均為未檢出,符合GB 4806.6-2016《食品安全國家標準 食品接觸用塑料樹脂》標準中的要求(≤0.6mg/kg)。

    雙酚A是合成PC的重要單體化合物,可以從PC塑料遷移到食品中,影響人體健康。低含量雙酚A會降低精子數(shù),提高激素有關癌癥的發(fā)病率,如乳腺癌、前列腺癌等?;陔p酚A可能會對新生兒和18個月以下的嬰幼兒的神經(jīng)和行為產(chǎn)生潛在危害,早在2011年歐盟等世界發(fā)達國家和我國均已禁止生產(chǎn)和銷售含雙酚A的嬰幼兒奶瓶。我國國家強制性標準GB 4806.6-2016中已明確規(guī)定PC塑料不得用于生產(chǎn)嬰幼兒專用食品接觸材料及制品。

    4、凈水效果

    (4)比例估算法。該方法還是以歷史數(shù)據(jù)參考為基礎,主要應用于項目的可研分析階段,它通過對歷史項目的造價成本進行綜合考量,預估擬建項目的造價。它的缺點是需要大量的歷史項目造價數(shù)據(jù)進行支撐,才能保障預估的準確性。

    消費者購買濾水壺是為了凈化飲用水,濾水壺產(chǎn)品本身也宣稱有各種凈化效果,如有效去除異味、余氯、有機化合物,減少重金屬含量,降低硬度等,那么市場上的濾水壺產(chǎn)品凈化效果到底如何呢?

    本次風險監(jiān)測對濾水壺過濾前后的水質(zhì)做比對試驗從而來評價其凈水效果,監(jiān)測項目包括重金屬(鋁、鐵、錳、銅、鋅、砷、鉛、鈣、鎂、鋇、銀)、余氯、總硬度、氟化物、氨氮、三氯甲烷和pH值。風險監(jiān)測結(jié)果表明,濾水壺對飲用水中的余氯、三氯甲烷去除效果普遍較好;對總硬度有一定的去除效果,但不同品牌濾水壺其去除率差異較大;對不同重金屬的去除效果差別很大,對鈣、鎂、鐵、鋇去除效果顯著,但不能明顯去除錳、銅、砷、鉛,而部分濾水壺凈化后的飲用水中銀、鋅、鋁含量有所增加;濾水壺對氟化物、氨氮和pH值的影響很小。

    余氯是指采用氯化消毒的飲用水處理過程中,接觸一定時間后水中殘留的氯。一般市政自來水中必須保持一定量的余氯,以確保飲用水的微生物指標安全,但是殘留的余氯在加熱的過程中易與水中有機物反應生成三氯甲烷這種致癌物,長期飲用會對人體健康造成危害。本次風險監(jiān)測結(jié)果表明,市場上的濾水壺產(chǎn)品對飲用水中的余氯具有明顯的去除效果,去除率均在85%以上,其中31.6%的濾水壺余氯去除率達到了90%。

    飲用水中揮發(fā)性鹵代烴三氯甲烷、四氯化碳主要來源一是環(huán)境污染帶入,二是氯化消毒過程中與水中有機物反應生成。這些消毒副產(chǎn)物被人體攝入后會引起肝或腎的傷害,動物實驗顯示這些副產(chǎn)物還有致癌變和致突變危害。本次風險監(jiān)測結(jié)果表明,市場上的濾水壺產(chǎn)品對飲用水中的三氯甲烷有較好的去除效果,40%的濾水壺對三氯甲烷的去除率達90%以上,去除率在50%以下的濾水壺大多為國產(chǎn)品牌。

    生活飲用水總硬度含量與人體健康的關系,至今尚未形成定論。水的硬度過高,容易在燒水過程中形成白色水垢,影響水的感官性狀,而且因鈣鎂離子過高,還會影響水的適口性。風險監(jiān)測結(jié)果表明,不同品牌濾水壺對總硬度都有一定的去除效果,去除率范圍較寬(4.5%-100%)。ZeroWater、PUR、Dafi、九陽、霍尼韋爾、太陽雨等品牌對總硬度的去除率均達到90%以上,其中ZeroWater、PUR的去除率為100%。

    飲水途徑是人體攝入重金屬的一種重要方式,重金屬進入人體后,可在不同器官內(nèi)累積,危害人體健康。風險監(jiān)測結(jié)果表明,濾水壺對不同重金屬的去除效果差別很大,對鈣、鎂、鐵、鋇去除效果顯著,但不能明顯去除錳、銅、砷、鉛,而部分濾水壺凈化后的飲用水中銀、鋅、鋁含量有所增加。ZeroWater、PUR、Dafi、霍尼韋爾、九陽、太陽雨等品牌對鈣、鎂的去除率均達到90%以上,鈣、鎂的最高去除率分別達到了98.8%和99.6%。部分濾水壺凈化后的水中銀、鋅、鋁含量有所增加,其原因與所用濾芯有關,比如為達到殺菌的效果,濾芯中使用了載銀活性炭,從而導致凈化水中的銀含量有所增加。

    結(jié)果處置建議

    一、企業(yè)整改建議

    針對丙烯腈單體殘留量超標的問題,企業(yè)應加強對原材料的質(zhì)量控制,濾水壺作為涉水產(chǎn)品中的一種,其原材料應符合食品級原料的要求。國產(chǎn)品牌濾水壺在原材料使用上尚需更嚴格地把關,特別是壺蓋部分容易被忽略,誤認為該部位不直接接觸飲用水,可以不按照食品級原料的要求控制。

    針對凈化效果比對試驗結(jié)果,濾水壺對余氯、三氯甲烷、總硬度、重金屬中的鈣、鎂、鐵、鋇等有一定的凈化效果,且不同品牌、不同價位的濾水壺凈化效果差異較大。因此,企業(yè)在生產(chǎn)濾水壺時應根據(jù)自身產(chǎn)品的真實性能來宣傳其凈化效果,而不應夸大其詞,甚至錯誤地引導消費者。

    二、標準制修訂建議

    濾水壺和凈水器一樣同屬于涉水產(chǎn)品,應取得涉及飲用水衛(wèi)生安全產(chǎn)品衛(wèi)生行政許可批文才能生產(chǎn)銷售,但目前市場上的濾水壺產(chǎn)品魚龍混雜,質(zhì)量參差不齊,有的甚至并沒有獲得衛(wèi)生許可證批文,就已經(jīng)在市場上銷售。

    目前,家用和類似用途飲用水處理裝置如凈水器或凈水機等都有相應的國家標準或行業(yè)標準,然而濾水壺作為一種比較簡易的過濾設備,尚沒有國家標準或行業(yè)標準,通常產(chǎn)品上標注執(zhí)行的是企業(yè)標準,或標稱符合《生活飲用水水質(zhì)處理器衛(wèi)生安全與功能評價規(guī)范—一般水質(zhì)處理器(2001)》的要求。因此,有必要針對濾水壺產(chǎn)品制定相應的國標或行標,除需關注原材料及出水水質(zhì)的衛(wèi)生安全外,還應對產(chǎn)品宣稱的功能效果進行考核,以規(guī)范和約束濾水壺的生產(chǎn),確保產(chǎn)品質(zhì)量安全。

    本次丙烯腈單體殘留量的限量值參考依據(jù)為美國聯(lián)邦法規(guī)第21章§177.1020、§177.1040(2017年4月1日版),而在國標GB 4806.6-2016《食品安全國家標準 食品接觸用塑料樹脂》中只有丙烯腈單體遷移量的限量要求,并沒有殘留量的限量要求。根據(jù)本次風險監(jiān)測的結(jié)果,丙烯腈單體殘留量的問題比較突出,問題發(fā)現(xiàn)率為50.0%,因此,建議在GB 4806.6-2016標準修訂時將丙烯腈單體殘留量考慮進去。

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