超高效液相色譜—質(zhì)譜測(cè)定水中滅多威的殘留量

孟順龍 劉濤 宋超

摘要 [目的]應(yīng)用超高效液相色譜-質(zhì)譜（UPLC/MS/MS）串聯(lián)技術(shù)，建立檢測(cè)水體中滅多威農(nóng)藥殘留的方法。[方法]水樣經(jīng)HLB固相萃取柱萃取，甲醇洗脫，洗脫液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)、氮吹至干，乙腈∶水（V/V，19∶1）溶解。[結(jié)果]該方法滅多威農(nóng)藥檢出限為0.063 μg/L，加標(biāo)回收率為87.90%～109.00%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.6%～8.5%。[結(jié)論] 該方法能夠滿足常規(guī)檢測(cè)地下水和生活飲用水中滅多威農(nóng)藥殘留。

關(guān)鍵詞 超高效液相色譜質(zhì)譜串聯(lián)法；固相萃??；滅多威

中圖分類號(hào) X832 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 0517-6611（2018）23-0166-02

Abstract [Objective]To establish a method for determination of methomyl in water by ultra perfomance liquid chromatographytandem mass spectrometry.[Method] The water sample was filtered through HLB column. Methomyl on the HLB column were eluted using methanol and the eluted solution was concentrated to 1mL under rotary evaporation and was blown to dryness under nitrogen gas.The residue was dissolved with acetonitrile and water（V/V， 19∶1）.[Result]The detection limits，standard addition recoveries and RSD of methomyl was 0.063μg/L ， 87.90%-109.00% and 3.6%-8.5% ， respectively.[Conclusion]The method could meet a demand for detecting methomyl residue in groundwater and drinking water.

Key words UPLC/MS/MS；Solidphase extraction；Methomyl

滅多威（Methomyl）是一種內(nèi)吸性高效殺蟲劑，毒性強(qiáng)，屬氨基甲酸酯類，呈白色晶狀體，有輕微的硫磺氣味。由于滅多威的化學(xué)結(jié)構(gòu)特性使其具有雌激素樣作用，1997 年世界野生動(dòng)物基金會(huì)將滅多威列為可疑內(nèi)分泌干擾物[1]。由于滅多威在農(nóng)業(yè)方面的使用量較大，同時(shí)滅多威溶解性較強(qiáng)、在水中半衰期時(shí)間較長(zhǎng)，導(dǎo)致在食品、土壤、地下水以及地表水均監(jiān)測(cè)到滅多威殘留[2]，對(duì)水生生物和人類的健康具有嚴(yán)重威脅。因此，測(cè)定水中滅多威殘留含量具有重要的意義。

滅多威的檢測(cè)方法主要有液相色譜法[3-4]，前處理方法主要有固相萃取[5-7]和液液萃取[8-10]。選用固相萃取-超高液相色譜/質(zhì)譜檢測(cè)方法測(cè)定水中滅多威殘留的含量，此方法具有穩(wěn)定性好、靈敏度高和檢測(cè)時(shí)間短的優(yōu)點(diǎn)。

1 材料與方法

1.1 試劑與材料

試劑：甲醇、 乙腈均為色譜純，Merck KGaA（默克，德國(guó)塔姆施塔特市）；乙酸銨（優(yōu)級(jí)純）；滅多威（農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所）；試驗(yàn)所用水均為超純水；CNW Poly-Sery HLB固相萃取柱（60 mg，3 mL）。

1.2 儀器

超高液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜（UPLC/MS/MS，waters）；固相萃取儀（CNW Technologies）；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器（上海申順生物科技有限公司）；多功能氮吹儀（濟(jì)南海能儀器有限公司）；超高液相色譜柱ACQUITY UPLC BEH（C18 1.7 μm，2.1×50 column）。

1.3 方法

1.3.1 儀器條件。

流動(dòng)相：梯度洗脫，流動(dòng)相參數(shù)見表1；柱溫：40 ℃；進(jìn)樣量：10 μL；離子源：電噴霧離子源（ESI.+）；毛細(xì)管電壓3.2 kV；脫溶劑氣溫度400 ℃；脫溶劑氣流速800 L/Hr；錐孔氣流速50 L/Hr；碰撞能量8V。定量離子對(duì)及對(duì)應(yīng)的錐孔電壓、碰撞能量、保留時(shí)間等見表2。圖1為在該試驗(yàn)條件下50 μg/L滅多威標(biāo)準(zhǔn)溶液的總離子流圖。

1.3.2 樣品處理。

用10 mL甲醇使HLB固相萃取小柱在低真空狀態(tài)下活化，再用10 mL超純水平衡固相萃取柱，取水樣50 mL并連續(xù)通過萃取柱，調(diào)節(jié)真空度控制流速在0.8 mL/min左右，水樣全部抽完后，用10 mL超純水洗滌，然后繼續(xù)真空下抽干5 min，最后用15 mL甲醇洗脫，收集洗脫液至梨形瓶，在40 ℃水浴中旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至0.5～1.0 mL，于氮吹儀下氮?dú)獯蹈桑尤胍译妗盟╒/V，19∶1）1 mL于梨形瓶中反復(fù)振蕩溶解，0.22 μm微孔濾膜過濾。按照1.3.1儀器條件檢測(cè)。

2 結(jié)果與分析

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線、線性范圍、檢出限和保留時(shí)間

配制標(biāo)準(zhǔn)工作液5、10、50、100 μg/L濃度系列，按照1.3.1儀器條件進(jìn)行檢測(cè)，以所得的峰面積（y）與濃度（x）進(jìn)行回歸分析，得出滅多威農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)曲線為y=8 613.1x-6 815.8（r=0.999 66），滅多威保留時(shí)間為1.38 min。

2.2 方法的回收率和精密度

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，于50 mL水樣中加入標(biāo)準(zhǔn)工作液10、50 μg /L各1 mL，測(cè)定方法精密度，結(jié)果見表3。滅多威農(nóng)藥回收率為87.90%～109.00%，滅多威檢出限為0.063 μg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.6%～8.5%。

2.3 實(shí)際樣品加標(biāo)試驗(yàn)

選取某處的自來水進(jìn)行測(cè)定。在該自來水試樣中加入滅多威標(biāo)準(zhǔn)溶液使其濃度為 1 μg/L，充分混勻，按試驗(yàn)條件和方法進(jìn)行檢測(cè)。計(jì)算實(shí)際樣品和加標(biāo)回收率，滅多威的加標(biāo)回收率為91.08%～107.60%。

3 結(jié)論

應(yīng)用超高效液相色譜質(zhì)譜串聯(lián)法檢測(cè)水中滅多威農(nóng)藥殘留含量，其回收率為87.90%～109.00%，檢出限為0.063 μg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.6%～8.5%。

該方法能夠滿足常規(guī)檢測(cè)地下水和生活飲用水中滅多威農(nóng)藥殘留，并具有較好的實(shí)用性。

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