畢節(jié)市茶葉農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)與對(duì)策分析

王健　劉路　申流柱　呂磊

摘要[目的]對(duì)畢節(jié)市茶葉農(nóng)藥殘留進(jìn)行監(jiān)測(cè)與對(duì)策分析。[方法]采用氨基柱固相萃取一氣相色譜法初步檢測(cè)樣品中18種有機(jī)磷和有機(jī)氯類農(nóng)藥含量情況。[結(jié)果]通過定性和定量分析結(jié)果表明樣品檢測(cè)合格率為100%，而部分限用農(nóng)藥如毒死蜱、百菌清、乙酰甲胺磷、三唑酮、聯(lián)苯菊酯、溴氰菊酯等12種有檢出，禁用農(nóng)藥無檢出。[結(jié)論]該研究可為完善茶葉產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)提供相應(yīng)的理論和數(shù)據(jù)支持。

關(guān)鍵詞 農(nóng)藥殘留；茶葉；農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全；監(jiān)測(cè)

中圖分類號(hào) TS207.5⁺3 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 0517-6611（2018）11-0164-03

在抓產(chǎn)業(yè)就是抓扶貧抓發(fā)展的強(qiáng)烈意識(shí)影響下，貴州省在精準(zhǔn)扶貧中大力發(fā)展茶產(chǎn)業(yè)。2017年，全省茶園種植面積達(dá)46.67萬hm²，茶葉種植規(guī)模產(chǎn)業(yè)位居全國(guó)前列。高海拔、低緯度、寡日照、多云霧的地理和氣候環(huán)境優(yōu)勢(shì)，孕育了喀斯特山區(qū)茶葉獨(dú)有的品質(zhì)，生產(chǎn)的烏蒙云霧、湄潭綠茶、都勻毛尖等知名茶品牌深受國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)的歡迎，貴州茶葉不僅能滿足現(xiàn)代人養(yǎng)生養(yǎng)老保健需求，還能作為綠色產(chǎn)品出口創(chuàng)匯增收，使得貴州茶產(chǎn)業(yè)成為當(dāng)?shù)匕傩彰撠氈赂坏男侣纷印?/p>

畢節(jié)市是貴州省茶產(chǎn)業(yè)重點(diǎn)發(fā)展區(qū)域，烏蒙山高山生態(tài)有機(jī)茶發(fā)源地，有茶園總面積5.57萬hm²。發(fā)展茶產(chǎn)業(yè)對(duì)促進(jìn)該市經(jīng)濟(jì)社會(huì)提速趕超，改善當(dāng)?shù)仄胀ɡ习傩丈钏骄哂蟹e極推動(dòng)作用。近年來，畢節(jié)市委市政府高度重視茶葉產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，制定了行動(dòng)方案，落實(shí)了具體措施，茶園面積和采摘面積增長(zhǎng)速度明顯加快，茶葉種植規(guī)模占全省比重不斷提升，成為貴州省茶葉的重要產(chǎn)區(qū)。

茶葉的干凈和安全一直是重要的研究課題。近年來，為限制濫用農(nóng)藥，保護(hù)消費(fèi)者利益，國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)都加強(qiáng)了茶葉質(zhì)量安全監(jiān)測(cè)工作，各級(jí)政府出臺(tái)了嚴(yán)格農(nóng)藥殘留限量技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)和法規(guī)。在新形勢(shì)和新任務(wù)的背景下，加強(qiáng)對(duì)畢節(jié)市茶葉農(nóng)藥殘留監(jiān)控力度，分析和解決農(nóng)藥殘留問題，保證茶葉產(chǎn)品質(zhì)量安全至關(guān)重要。筆者采用固相萃取一氣相色譜法初步檢測(cè)了畢節(jié)市各縣茶園主產(chǎn)區(qū)樣品中18種有機(jī)磷和有機(jī)氯類農(nóng)藥殘留情況，收集的數(shù)據(jù)將作為今后監(jiān)測(cè)參考點(diǎn)，為更好地完善茶葉產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)提供相應(yīng)的理論和數(shù)據(jù)支持。

1材料與方法

1.1儀器和試劑

1.1.1儀器。島津GC-2010氣相色譜儀（日本島津公司），色譜柱DB-1701（30m×0.53mm×1μm），色譜柱HP-5（30m×0.32mm×0.25μm），F(xiàn)PD檢測(cè)器，ECD檢測(cè)器，SHZ-D（Ⅲ）循環(huán)水式旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（鞏義市予華儀器公司），S8200HPT超聲清洗器（上海冠特超聲儀器公司），GZX-9140MBE電熱鼓風(fēng)干燥箱（上海博迅實(shí)業(yè)公司），YB-250型高速多功能粉碎機(jī)（永康市速鋒工貿(mào)公司），AD500S-H實(shí)驗(yàn)室數(shù)顯分散均質(zhì)機(jī)（上海昂尼儀器公司），氮吹濃縮裝置（天津市奧特賽恩斯公司），QL-861渦旋儀（海門市其林貝爾儀器公司），ZWL-PAI-40超純水機(jī)（湖南中沃水務(wù)環(huán)?？萍脊荆?，WT5002K電子天平（感量0.01g，常州萬泰天平儀器公司），DK-98-HA電熱恒溫水浴鍋（天津市泰斯特儀器公司）。

1.1.2試劑。乙腈、甲苯、正己烷、丙酮均為色譜純，氯化鈉為分析純。WondaSepGC-e/NH₂石墨碳/氨基固相萃取小柱（500mg，6mL）。

1.2樣品來源 采集畢節(jié)市各縣茶園主產(chǎn)區(qū)隨機(jī)樣品若干，重點(diǎn)是在納雍縣、金沙縣、赫章縣、織金縣、七星關(guān)區(qū)等茶葉種植基地。一年四季進(jìn)行動(dòng)態(tài)監(jiān)測(cè)管理，品種均為綠茶，以當(dāng)?shù)胤N植的品種為主。

1.3方法

1.3.1樣品處理。

1.3.1.1提取。準(zhǔn)確稱取干樣品5g（精確到0.01g），加入20mL水浸泡30min，移入40mL乙腈，在均質(zhì)機(jī)上將樣品和提取劑混勻，超聲提取30min，加入5～7g氯化鈉充分振蕩搖勻2min，然后在高速離心機(jī)中用10000r/min離心10min，取上清液待用。

1.3.1.2凈化。將上清液在45℃水浴中旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至近干，采用氨基柱固相萃取法，同時(shí)按照中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)部行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T761-2008標(biāo)準(zhǔn)方法中有機(jī)磷和有機(jī)氯處理方法進(jìn)行樣品制備。

1.3.2農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品溶液配制。所有農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品由農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所研制，單個(gè)標(biāo)準(zhǔn)品濃度均為10μg/mL。使用時(shí)有機(jī)磷標(biāo)準(zhǔn)溶液用丙酮稀釋，有機(jī)氯標(biāo)準(zhǔn)溶液用正己烷稀釋。按照一定濃度梯度配成相應(yīng)的有機(jī)磷混標(biāo)和有機(jī)氯混標(biāo)稀釋液。

1.3.3氣相色譜條件。

1.3.3.1有機(jī)磷農(nóng)藥測(cè)定條件。DB-1701色譜柱（30m×0.53mm×1.0μm）；進(jìn)樣口溫度220℃，檢測(cè)器溫度250℃；載氣為高純氮?dú)?，流?4.8mL/min，柱流量10mL/min，空氣流量120mL/min，氫氣流量80mL/min；進(jìn)樣體積1μL，不分流進(jìn)樣。升溫程序：初始溫度150℃，保留2min，以8℃/min速率升至250℃，保留20min。

1.3.3.2有機(jī)氯農(nóng)藥測(cè)定條件。HP-5色譜柱（30m×0.32mm×0.25μm）；進(jìn)樣口溫度200℃，檢測(cè)器溫度300℃；載氣為高純氮?dú)猓髁?6.2mL/min，柱流量1.2mL/min，空氣流量32mL/min；進(jìn)樣體積1μL，分流進(jìn)樣，分流比10：1。升溫程序：初始溫度150℃，保留2min，以8℃/min速率升至250℃，保留20min。

2結(jié)果與分析

2.1農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)分析 進(jìn)行此次試驗(yàn)時(shí)，首先對(duì)18種農(nóng)藥檢測(cè)的準(zhǔn)確度和檢出限進(jìn)行了驗(yàn)證。采用干凈樣品中加標(biāo)回收的方法，加標(biāo)濃度1μg/mL，加標(biāo)量3mL，結(jié)果表明18種農(nóng)藥的回收率為74.2%～118.9%，檢出限為0.0003～0.0200mg/kg。

2.1.1有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)。根據(jù)《關(guān)于開展2017年省市兩級(jí)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)督抽查工作方案的通知》，畢節(jié)市質(zhì)檢中心組織全市各縣茶葉抽樣檢測(cè)任務(wù)，共計(jì)抽樣檢測(cè)了30件樣品。有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢驗(yàn)結(jié)果見表1。

從表1可以看出，9種有機(jī)磷農(nóng)藥檢出了3種，其中毒死蜱檢出份數(shù)最多，達(dá)8份，檢出率26.7%，其次是乙酰甲胺磷檢出率10%，三唑磷檢出率3.33%，其余有機(jī)磷農(nóng)藥甲胺磷（保留時(shí)間4.173min）、甲拌磷（保留時(shí)間7.790min）、氧化樂果（保留時(shí)間9.165min）、甲基對(duì)硫磷（保留時(shí)間11.572min）、對(duì)硫磷（保留時(shí)間12.413min）、水胺硫磷（保留時(shí)間12.780min）均未檢出。

2.1.2有機(jī)氯農(nóng)藥殘留檢測(cè)。此次開展調(diào)查抽樣活動(dòng)檢測(cè)了30件茶葉樣品，其有機(jī)氯農(nóng)藥殘留檢驗(yàn)結(jié)果見表2。

從表2可以看出，9種有機(jī)氯農(nóng)藥全部有檢出，其中百菌清檢出份數(shù)最多，達(dá)6份，檢出率20.00%，其次是三唑酮檢出率6.67%，氟氯氰菊酯檢出率6.67%，聯(lián)苯菊酯檢出率3.33%，甲氰菊酯檢出率3.33%，氯氟氰菊酯檢出率3.33%，氯氰菊酯檢出率3.33%，氰戊菊酯檢出率3.33%，溴氰菊酯檢出率3.33%。

2.2超標(biāo)情況 由表1、2可知，乙酰甲胺磷、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯有檢出，但是未超標(biāo)。同時(shí)茶葉中檢出的毒死蜱、三唑磷、百菌清和三唑酮農(nóng)藥由于標(biāo)準(zhǔn)GB2763-2016《食品中農(nóng)藥最大殘留限量》未規(guī)定，無法計(jì)算超標(biāo)率。

2.3禁用農(nóng)藥使用情況 由表1、2檢測(cè)結(jié)果可知，此次檢測(cè)的茶葉樣品農(nóng)藥殘留未檢出甲胺磷、甲拌磷、氧化樂果、甲基對(duì)硫磷、對(duì)硫磷等市場(chǎng)上已經(jīng)禁用的劇毒、高毒、高殘留性農(nóng)藥。

3討論與對(duì)策

茶葉的衛(wèi)生質(zhì)量安全主要影響因素包括農(nóng)藥殘留、重金屬和有害微生物3個(gè)方面。其中，農(nóng)藥殘留對(duì)茶葉質(zhì)量安全的影響尤為重要。長(zhǎng)期以來，茶園種茶都是以增產(chǎn)增收為目的，為了控制病蟲草害而大量使用化學(xué)農(nóng)藥，導(dǎo)致茶葉農(nóng)藥殘留超標(biāo)現(xiàn)象時(shí)有發(fā)生。加入WFO以后，我國(guó)進(jìn)入世界經(jīng)濟(jì)全球化的貿(mào)易體系，與歐盟、美國(guó)、日本、澳大利亞的貿(mào)易往來越來越密切，為我國(guó)茶葉的出口創(chuàng)匯提供了更廣闊的市場(chǎng)，但同時(shí)面臨著挑戰(zhàn)，可以說，茶葉的農(nóng)藥殘留問題是影響我國(guó)茶葉出口的最大障礙之一。

在茶園生產(chǎn)過程中，持續(xù)地將化學(xué)農(nóng)藥噴灑在茶樹葉面和根莖上是造成農(nóng)藥殘留最主要和最直接的原因。為了降低和消除茶葉中農(nóng)藥殘留的危害，必須采取強(qiáng)有力措施，查擺問題，建立目標(biāo)靶向機(jī)制，不斷地加強(qiáng)茶葉法律法規(guī)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)宣傳工作，提高農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)控制的管理水平，積極推行無公害茶園標(biāo)準(zhǔn)建設(shè)，提高茶葉的質(zhì)量安全品質(zhì)，指導(dǎo)茶農(nóng)科學(xué)合理地使用農(nóng)藥，綜合綠色防控茶園病蟲草害，同時(shí)不斷強(qiáng)化農(nóng)殘檢測(cè)技術(shù)水平，完善質(zhì)量安全監(jiān)測(cè)和預(yù)警體系。